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湖大譚勇文Small: 納米多孔np-B13C2用于高效電化學固氮

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相比于當前制氮工業的高能耗和大量溫室氣體排放,在溫和條件下的電化學固氮具有優異的發展潛力。
湖南大學譚勇文團隊報道了一種納米多孔碳化硼(np-B13C2)催化劑,能夠用于高效電化學固氮。
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作者通過冶金合金設計和化學蝕刻制備出np-B13C2。該催化劑對于N2的還原(NRR)和氧化(NOR)反應表現出高活性:
對于NRR,在-0.05 VRHE下,NH3的生產速率達到91.28 μg h-1 mgcat.-1,法拉第效率為35.53%,并且具有超過70 h的長期穩定性;對于NOR,該催化上NO3的生產速率達到165.8 μg h-1 mgcat.-1,法拉第效率為8.4%。
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原位拉曼光譜和DFT計算表明,B13C2中C和B位點之間的強相互作用,使得B上的電子富集,導致電子在B13C2上重新排布,帶正電荷的B原子有利于N2吸附和進一步活化,并為B-N鍵的形成以及隨后NH3和NO3的形成提供了催化中心。
此外,C的引入可以增加催化劑固有的電導率,降低反應物的結合能,從而提高N2的轉化性能。
Nanoporous B13C2 towards highly efficient electrochemical nitrogen fixation. Small, 2021. DOI: 10.1002/smll.202102814

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