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浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機(jī)硼催化劑實(shí)現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

本文報(bào)道了通過使用一系列明確的雙核有機(jī)硼催化劑對(duì)醚和碳酸酯鏈段的精確控制。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機(jī)硼催化劑實(shí)現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

二氧化碳(CO2)和環(huán)氧化物的共聚是一種緩解人為碳排放和不可降解塑料污染的工業(yè)相關(guān)手段。然而,很少有研究集中在控制醚和碳酸酯段的鏈結(jié)上,而該過程決定了材料的性能。基于此,浙江大學(xué)伍廣朋教授(通訊作者)等人報(bào)道了通過使用一系列明確的雙核有機(jī)硼催化劑對(duì)醚和碳酸酯鏈段的精確控制。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機(jī)硼催化劑實(shí)現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

通過改變催化劑結(jié)構(gòu)和優(yōu)化反應(yīng)條件,在環(huán)氧丙烷/CO2共聚物中的交替碳酸酯含量在3.0-95.2%的寬范圍內(nèi)得到精細(xì)調(diào)節(jié),聚醚含量在<0.1%-97.0%之間任意變化。通過核磁共振光譜、水解衍生實(shí)驗(yàn)和單晶X射線衍射鑒定出獨(dú)特的微結(jié)構(gòu)-ABB-鍵。

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密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,-ABB-微觀結(jié)構(gòu)源自區(qū)域選擇性定向的共聚過程。通過分析四種催化劑的晶體結(jié)構(gòu)及其催化性能,作者量化了環(huán)氧丙烷/CO2共聚中雙核有機(jī)硼催化劑結(jié)構(gòu)與序列選擇性(-AB-、-ABB-和-ABn-,n?≥?3)之間的相關(guān)性,這應(yīng)該能夠?yàn)檫@種可持續(xù)轉(zhuǎn)型提供新的催化劑設(shè)計(jì)。

浙大伍廣朋Nat. Synth.:有機(jī)硼催化劑實(shí)現(xiàn)CO2和環(huán)氧化物的精密共聚

Precision copolymerization of CO2 and epoxides enabled by organoboron catalysts. Nat. Synth., 2022, DOI: 10.1038/s44160-022-00137-x.

https://doi.org/10.1038/s44160-022-00137-x.

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