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?張山青/鐘育霖ACS Nano: 簡單添加CO2可誘導界面層實現超穩定鋅負極!

本文探索并提出了一種簡單、安全且具有成本效益的方法,通過將CO2氣體吹掃到ZnSO4電解液中來提高AZIBs的電池性能和循環壽命。

水系鋅離子電池(AZIBs)具有安全、廉價、無污染等優勢,是未來大規??沙掷m能源存儲的有希望候選者。然而,鋅金屬負極會遭受氧化腐蝕、與電解液發生副反應、運行過程中枝晶生長無序,從而導致效率低、壽命短。

?張山青/鐘育霖ACS Nano: 簡單添加CO2可誘導界面層實現超穩定鋅負極!

在此,澳大利亞格里菲斯大學張山青教授、鐘育霖教授等人探索并提出了一種簡單、安全且具有成本效益的方法,通過將CO2氣體吹掃到ZnSO4電解液中來提高AZIBs的電池性能和循環壽命。

作者通過實驗證明了該方法穩定Zn負極的組合機制:首先,CO2氣體最大限度地減少了電解液中溶解的O2,從而抑制了鋅負極的氧化腐蝕。其次,在電解液中引入CO2氣體可通過形成H2CO3來緩沖局部增加的pH值,從而抑制副反應。在 2 mol L-1 ZnSO4電解液中吹掃CO2后,pH值在最初的10分鐘內逐漸下降并穩定在3.6左右。第三,CO2促進了ZnCO3固體電解質界面層的原位形成,該層作為物理屏障阻礙了鋅負極表面的枝晶生長、副反應和腐蝕。

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圖1. 引入CO2后電解液的物理化學性質和性能

因此,在對稱電池中進行測試時,所得穩定且無枝晶的Zn電極在40 mA cm-2的超高電流密度下實現了超過32000次循環(1600小時)的卓越性能。與空白電解液相比,該電解液的使用壽命增加了近50倍,這在文獻中從未有其他干預措施達到過。

此外,它還在2和10 mA cm-2的電流密度下表現出99.7% 的高平均CE。作為概念驗證,基于Zn負極/V2O5正極組裝的全電池在5A g-1的高電流密度下1000次循環后容量保持率為66%,而基于空白對照電解液的全電池容量保持率僅為38%??傊?,這項研究展示了使用CO2氣體作為一種廉價的電解液添加劑可顯著影響鋅負極的穩定性,為AZIBs作為下一代儲能裝置的實際應用提供了技術基礎。

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圖2. Zn/V2O5全電池的電化學性能

Ultrastable Zinc Anode Enabled by CO2-Induced Interface Layer, ACS Nano 2022. DOI: 10.1021/acsnano.2c05124

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