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?索鎏敏/馮光AM:耐3.23V的低濃度(13.8 m)鹽包水電解液

本文采用這些濃度較低電解液的ALIBs擁有兼容的穩(wěn)定電化學窗口(3.23V),并實現(xiàn)了更好的動力學性能

?索鎏敏/馮光AM:耐3.23V的低濃度(13.8 m)鹽包水電解液
高濃度鹽包水(WIS)電解液擴大了水系電解液的穩(wěn)定電化學窗口,促使了高電壓(2V以上)水系鋰離子電池(ALIBs)的出現(xiàn)。然而,ALIBs的高鋰鹽濃度電解液會導致其高成本和差動力學性能。因此,對于ALIBs來說,探索具有適當濃度的水系電解液以平衡電化學窗口、動力學性能以及成本是一個挑戰(zhàn)。
中國科學院物理研究所索鎏敏、華中科技大學馮光等將少量的疏水陽離子引入到更低濃度的電解液(13.8 m),發(fā)現(xiàn)與WIS電解液相比,采用這些濃度較低電解液的ALIBs擁有兼容的穩(wěn)定電化學窗口(3.23V),并實現(xiàn)了更好的動力學性能。
?索鎏敏/馮光AM:耐3.23V的低濃度(13.8 m)鹽包水電解液
圖1. 疏水陽離子篩(HCS)的界面構(gòu)建
這些發(fā)現(xiàn)源于添加的陽離子,它們形成了一個電場強化的疏水陽離子篩(HCS),從而將水阻擋在負極之外,并抑制了析氫反應。具體而言,四乙基銨+(TEA+)被選為疏水性陽離子來證明HCS的概念。
正如分子動力學(MD)模擬所顯示的,極化越負,HCS-ACE(在13.8 m LiTFSI中加入5wt%的TEA+)中越多的TEA+離子聚集在負極上,形成更強HCS。因此,更多的界面水分子減少,表明了HCS的電場強化效應。這項工作首次揭示了添加的疏水陽離子(TEA+)從分子角度調(diào)節(jié)了負極界面的電子雙層(EDL),因此降低了水系電解液的濃度。
?索鎏敏/馮光AM:耐3.23V的低濃度(13.8 m)鹽包水電解液
圖2. 負極處的界面結(jié)構(gòu)
此外,與普通的WIS電解液相當(21 m),HCS-ACE可以達到3.23V的電化學窗口。重要的是,在疏水的TEA+的幫助下,鹽的濃度大大降低,因此HCS-ACE的成本大大降低,同時表現(xiàn)出優(yōu)異的物理化學行為,包括低粘度(25?C時為18cP)、高離子傳導率(22 mS/cm)和低液態(tài)溫度(-10.18?C),這有利于提高ALIBs的動力學和溫度耐受性。
?索鎏敏/馮光AM:耐3.23V的低濃度(13.8 m)鹽包水電解液
圖3. HCS-ACE的倍率能力和低溫性能
Electric-field-reinforced Hydrophobic Cationic Sieve Lowers the Concentration Threshold of Water-in-Salt Electrolytes. Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202207040

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