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?紀秀磊/羅巍Angew:銅正極非水雙離子電池,容量達762 mAh/g!

本文證明在傳統的碳酸酯電解液(LiTFSI-EC/DEC)中,銅電極可以在3.2 V vs Li+/Li的情況下表現出762 mAh/g的高可逆比容量,并且循環相對穩定。

?紀秀磊/羅巍Angew:銅正極非水雙離子電池,容量達762 mAh/g!
大多數報道的非水系雙離子電池(DIBs)的正極通過嵌入反應承載陰離子。有必要探索新的正極化學,以提高電池的能量密度。迄今為止,過渡金屬尚未被研究用于非水系DIBs,盡管它們可能在負極轉換反應中提供高容量。
俄勒岡州立大學紀秀磊同濟大學羅巍等證明在傳統的碳酸酯電解液(LiTFSI-EC/DEC)中,銅電極可以在3.2 V vs Li+/Li的情況下表現出762 mAh/g的高可逆比容量,并且循環相對穩定。
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圖1. 銅-鋰電池的示意及性能
表征結果表明,Cu在充電過程中直接被氧化成Cu2+;然而,放電過程中經歷了兩個連續的步驟:Cu2+首先被還原成一價Cu+,然后進一步還原成金屬Cu。這里采用Cu||Li DIB進行了研究,在充電過程中,銅電極剝離為Cu2+,使電解液飽和,在電極上沉淀為Cu(TFSI)2,同時,鋰被鍍在鋰負極上。在放電過程中,Cu2+被還原并沉積成Cu金屬,而鋰負極則在電解液中被剝離成鋰離子。
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圖2. 不同SOC下的電極研究
此外,研究顯示,銅電極的運行是與陰離子電荷載體的轉移相聯系的。基于此,作者采用了陰離子交換膜,以防止Cu 2+從正極電解液中穿越到負極一側。此外,作者還設計了一個非平衡電解液,其中正極電解液濃度高于負極,這解決了充電過程中出現的濃度過電位問題,促進了高比容量和可逆性的提高。總之,這一發現為高能DIBs提供了一個有希望的方向。
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圖3. 采用非平衡電解液的電池的性能
Reversible Copper Cathode for Nonaqueous Dual-Ion Batteries. Angewandte Chemie International Edition 2022. DOI: 10.1002/anie.202212191

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