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吉大李路Nature Energy:在環境條件下可見光驅動烷烴非氧化脫氫

本文報道了一種Pt/黑色TiO2(Pt/black TiO2)光催化劑

吉大李路Nature Energy:在環境條件下可見光驅動烷烴非氧化脫氫
烷烴的直接非氧化脫氫可以產生有用的碳原料和氫燃料。然而,打破烷烴中的C-H鍵通常需要高溫、化學計量氧化劑或高能紫外線;在較溫和條件下運行的工藝具有吸引力,但往往效率較低。
基于此,吉林大學李路教授(通訊作者)等人報道了一種Pt/黑色TiO2(Pt/black TiO2)光催化劑,其中Pt物種彼此接近而沒有直接結合,在室溫、可見光至近紅外光中顯示出烷烴脫氫的高性能。
吉大李路Nature Energy:在環境條件下可見光驅動烷烴非氧化脫氫
在可見光和近紅外光(400-1550 nm)照射下,由孤立PtClO3單體組成的Pt超小聚集體對環烷烴、甲烷和短鏈烷烴的非氧化脫氫具有高的光催化活性和選擇性。對于環己烷脫氫,在80個反應周期內,生成H2的周轉數超過100000次而沒有任何失活,遠遠超過了熱反應。對于甲烷,轉化率為8.2%,對丙烷的選擇性為65%,而不是更常見的乙烷。
吉大李路Nature Energy:在環境條件下可見光驅動烷烴非氧化脫氫
此外,對于C2+烷烴,快速脫氫(高達1440 μmol g-1 h-1)得到了相應的烯烴。與孤立的Pt+單體不同,聚合的Pt+單體具有更好的光催化活性和選擇性。實驗結果和理論計算表明,黑色TiO2與Pt之間存在強烈的相互作用,從而導致有效的界面電荷轉移,使Pt+成為C-H鍵激活的強大光活性中心。動力學分析表明,黑TiO2具有較強的給電子能力,能顯著抑制焦碳或氫離子對Pt的毒害。
吉大李路Nature Energy:在環境條件下可見光驅動烷烴非氧化脫氫
Visible-light-driven non-oxidative dehydrogenation of alkanes at ambient conditions. Nat. Energy, 2022, DOI: 10.1038/s41560-022-01127-1.
https://doi.org/10.1038/s41560-022-01127-1.

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