鋅金屬負極存在不可控的枝晶形成和復雜的寄生反應,極大地阻礙了水系鋅金屬電池(AZMBs)的商業(yè)化進程。
浙江大學陸盈盈、黃靖云、葉志鎮(zhèn)等提出了促進Zn2+遷移動力學和調節(jié)表面能量的協同策略,以實現無枝晶的鋅沉積,并通過用具有富含磺酸酯(-SO3H)共價拴納米通道(SCOFs)的多功能共價有機框架覆蓋Zn負極來抑制自腐蝕。
圖1. 材料設計及表征
SCOFs是采用1,3,5-三甲酚(TFP)和2,5-二氨基苯磺酸(DABS)構建的。作為一種富含磺酸基的多孔材料,SCOFs在通過提高鋅離子轉移動力學和調節(jié)表面能來實現高可逆AZMBS方面顯示出了一些優(yōu)勢。
首先,SCOFs豐富的固有微孔作為離子傳輸納米通道,有利于Zn2+的遷移。
第二,SCOFs中的電負性-SO3H基團作為離子馬達,從水合物種([Zn(H2O)6]2+)中提取Zn2+,并進一步加快擴散的Zn2+的運輸,使Zn2+的流量分布均勻化,減少濃度極化。
第三,SCOFs和底層Zn基底之間的親鋅性相互作用,大大降低了Zn(002)晶面的表面能,從而在隨后的沉積生長過程中誘發(fā)了Zn沉積物沿(002)晶面的優(yōu)先取向。
圖2. 半電池性能
由于SCOFs層在增強Zn2+轉移動力學和調控表面能方面的這些協同作用,SCOFs@Zn在5 mA cm-2、1 mAh cm-2條件下表現出極其穩(wěn)定的超長循環(huán)壽命,超過4000小時,在5 mA cm-2、2 mAh cm-2條件下表現出3000小時。
在應用方面,SCOFs@Zn負極與二氧化錳正極(面積負載為3.0 mg cm-2)匹配后,表現出在1000次循環(huán)的顯著增強循環(huán)性??傊@項工作引入了一條通過協同管理離子遷移動力學和調節(jié)表面能來促進高性能AZMBs的途徑。
圖3. 全電池性能
Highly Reversible Zn Metal Anodes Realized by Synergistically Enhancing Ion Migration Kinetics and Regulating Surface Energy. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202209028
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