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Angew:電化學鈀催化烯醇的氧化羰基化-環化作用

本文報告了一種電化學氧化鈀催化烯醇羰基化-碳環化反應以得到γ-內酯和螺內酯

Angew:電化學鈀催化烯醇的氧化羰基化-環化作用

電化學反應作為一種綠色反應和原子經濟戰略,在過去幾年中已經成為傳統化學氧化劑的有效替代品,基于此斯德哥爾摩大學有機化學系的Jan-E. B?ckvall等人報告了一種電化學氧化鈀催化烯醇羰基化-碳環化反應以得到γ-內酯和螺內酯,其過程具有良好的化學選擇性且比化學氧化條件下的反應更有效率。

Angew:電化學鈀催化烯醇的氧化羰基化-環化作用

在R1位上有脂肪族和芳香族取代基或者引入大的烷基取代基時烯丙醇順利地進行了羰基化-碳環化反應,以良好的產率得到了γ-內酯類產物。此外,當烯骨架上具有一個酯基時也能產生所需的產物。值得注意的是,這些反應在室溫下3小時內完成,這比相應的非電化學反應與某些化學氧化劑的反應時間要短得多,這一結果表明電催化比非電化學氧化在這一串聯過程中更有優勢。

Angew:電化學鈀催化烯醇的氧化羰基化-環化作用

電化學氧化Pd催化羰基-碳環化反應表現出對不同官能團的耐受能力,電催化過程對這一串聯過程有加速作用。該研究為電催化系統的設計提供了一種新思路。

Angew:電化學鈀催化烯醇的氧化羰基化-環化作用

Electrochemical palladium-catalyzed oxidative carbonylation-cyclization of enallenols, Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202212131.

https://doi.org/10.1002/anie.202212131.

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