具有高離子電導率的凝膠聚合物電解質(GPEs)的快速改進使其更接近固態鋰金屬電池的實際應用。溶劑和聚合物的結合使GPEs中的準液體快速離子傳輸成為可能。然而,溶劑和聚合物之間不同的離子傳輸能力將造成局部不均勻的Li+分布,從而導致嚴重的枝晶生長。此外,溶劑的差熱穩定性也限制了電解質的工作溫度窗口。優化離子傳輸環境和提高熱穩定性是阻礙GPEs應用的兩個主要挑戰。
西安交通大學丁書江等提出了一種通過在GPE中引入垂直排列的蒙脫土(MMT)來創建離子傳導陣列(ICA)的策略。
圖1. 材料合成
具體而言,作者通過定向冷凍法制備了垂直排列的MMT陣列作為具有超低曲率的ICA,并通過紫外線誘導聚合在GPE中創造了分布良好的連續離子傳輸界面以促進Li+遷移。
因此,GPE/VAMMT表現出改善的離子遷移數和更高的離子傳導率,在室溫下達到1.08 mS cm-1。此外,作者利用6Li固態核磁共振、同步輻射X射線衍射和動態計算機模擬研究了GPE/VAMMT中的離子傳輸機制。
圖2. 電化學性質和半電池性能
實驗和理論結果顯示,在VAMMT的界面和層間有短的離子傳輸路徑和高的導電性,闡明了快速和均勻的離子傳輸。因此,采用GPE/VAMMT的Li||LiFePO4全電池表現出約130 mAh g-1的高容量,并且在30℃下循環1000次后容量保持率超過85%。
即使在極端的測試溫度下,GPE/VAMMT||LiFePO4電池也顯示出約125 mAh g-1的高容量,在0℃下循環200次后容量保持率>95%,在高溫(60℃)下也可長期循環(>500次),庫侖效率為99.4%。此外,GPE/VAMMT還在Li-S和Li-NCM系統中進行了測試,并表現出優異的電化學性能。
圖3. 全電池性能
Quasi-Solid-State Ion-Conducting Arrays Composite Electrolytes with Fast Ion Transport Vertical-Aligned Interfaces for All-Weather Practical Lithium-Metal Batteries. Nano-Micro Letters 2022. DOI: 10.1007/s40820-022-00952-z
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