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?南開陶占良AFM:雙束縛水共晶電解質助力高穩定性鋅負極

本文開發了一種由ZnCl2、四甲基脲(TMU)和H2O組成的新型共晶電解質,其最佳摩爾比為1:3:1(ZT-1)

?南開陶占良AFM:雙束縛水共晶電解質助力高穩定性鋅負極
水系鋅離子電池具有環境友好、安全可靠等優點,有望用于大規模儲能。然而,由于水的高活性,在充放電過程中,析氫反應(HER)很容易發生在鋅負極表面,并伴隨腐蝕、副產物和枝晶形成。
南開大學陶占良等。
?南開陶占良AFM:雙束縛水共晶電解質助力高穩定性鋅負極
圖1. 共晶電解質的表征
研究顯示,TMU可破壞[Zn(H2O)6]2+的溶劑化結構,并直接參與Zn2+的配位。H2O分子被Zn2+的溶劑化層和與TMU形成的氫鍵網絡牢固地結合。結果,電解質本體中幾乎沒有游離水,從而導致HER受到極大抑制,電化學窗口變寬。
此外,模擬計算結果表明,主要溶劑化結構為[ZnCl2(TMU)(H2O)]。H2O分子首先在脫溶劑過程中被剝離,這大大抑制了H2O分子在Zn界面的分解,以及副反應和HER,從而實現了Zn2+的更穩定的沉積/剝離過程。
?南開陶占良AFM:雙束縛水共晶電解質助力高穩定性鋅負極
圖2. 半電池性能
因此,受益于上述優勢,Zn//Zn對稱電池可以在0.1mA cm?2下穩定循環2000小時以上,而Zn//Cu半電池可以在0.1 mA cm cm?2和0.1 mAh cm cm?2下穩定地循環800次以上,平均CE為99.5%。
此外,Zn//PTO全電池還實現了增強的電化學性能(在1C下300次循環后保持90.1%),比基于低濃度(5 m)和高濃度(30 m)的純ZnCl2電解液以及傳統的2 m ZnSO4電解也的電化學性能要好得多。
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圖3. 全電池性能
Eutectic Electrolytes with Doubly-Bound Water for High-Stability Zinc Anodes. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202209065
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