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?華科謝佳/曾子琪AFM:含氟化共溶劑的碳酸酯電解液助力高壓鋰金屬電池

本文進一步探索了氟苯(FB)和1,3,5-三氟苯(TFB)作為碳酸酯基稀釋高濃電解液(DHCE)的共溶劑用于平衡HF和LiF的形成

?華科謝佳/曾子琪AFM:含氟化共溶劑的碳酸酯電解液助力高壓鋰金屬電池
含氟溶劑成為提高鋰金屬電池(LMB)性能的一種有前途的策略,然而其中的大多數容易產生腐蝕性HF并使電極界面惡化,從而導致過渡金屬(TM)離子從正極到負極的有害交叉效應。
?華科謝佳/曾子琪AFM:含氟化共溶劑的碳酸酯電解液助力高壓鋰金屬電池
在此,華中科技大學謝佳教授、曾子琪等人進一步探索了氟苯(FB)和1,3,5-三氟苯(TFB)作為碳酸酯基稀釋高濃電解液(DHCE)的共溶劑用于平衡HF和LiF的形成,以實現高壓LiNi0.7Co0.1Mn0.2O2(NCM712)和LiCoO2(LCO)電極的穩定循環。
作者證明優化的電解液(F-T2-DHCE)由于β-氫輔助脫氟的過渡態的高勢能壘和β-位氫的高鍵能而不利于產生腐蝕性HF,因此提高了長期存儲的穩定性。
此外,作者發現設計的F-T2-DHCE加強了LiF的形成,抑制了NCM712表面的相變和重構,緩解了TM溶解消耗活性Li且有效地減輕了應變和裂紋的形成。因此,F-T2-DHCE同時對兩個電極表現出優異的界面穩定性,尤其是在高截止電壓下。
?華科謝佳/曾子琪AFM:含氟化共溶劑的碳酸酯電解液助力高壓鋰金屬電池
圖1. 正極與不同電解液之間的界面化學
因此,在鋰金屬負極(LMA)方面,F-T2-DHCE中測試的Li-Cu表現出顯著的初始庫侖效率(ICE:98.6%)和平均CE(99.3%),表明其與LMA具有很好的相容性。在高壓正極側,基于F-T2-DHCE組裝的Li-LCO和Li-NCM712電池在一系列高截止電壓下顯示出優異的循環穩定性。
更令人印象深刻的是,Li-NCM 712紐扣電池在嚴格條件下(正極面積容量為3.6 mAh cm-2、鋰箔厚度為50 μm、E/C比為3 g Ah-1)實現了100次的穩定循環和95%的容量保持率。同時,基于F-T2-DHCE的4.4 V Li-NCM 712軟包電池在實際條件下可提供穩定循環(80次循環后容量保持率為80%),實現了>370 Wh kg-1的能量密度。
總之,這項工作提出了一種簡單但有前途的策略,通過抑制HF的形成但加強LiF的形成來避免有害交叉效應的問題,為下一代高能量密度LMB指明了有前途的方向。
圖2. Li-NCM 712紐扣/軟包電池的長期循環性能
Juggling Formation of HF and LiF to Reduce Crossover Effects in Carbonate Electrolyte with Fluorinated Cosolvents for High-Voltage Lithium Metal Batteries, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202212000

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