氫氣作為高能量密度和綠色的能源,被認(rèn)為是傳統(tǒng)化石燃料的有前景替代品。通過(guò)水分解制氫是近年來(lái)最熱門(mén)的研究課題之一,與酸性條件下的析氫反應(yīng)(HER)相比,堿性和中性條件下的HER具有更好的工業(yè)應(yīng)用前景。但是,在堿性和中性介質(zhì)中,HER具有緩慢的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),因此設(shè)計(jì)高催化活性和穩(wěn)定的電催化劑,特別是在大電流密度下,仍然是工業(yè)應(yīng)用的巨大挑戰(zhàn)。目前,鉑(Pt)或鉑基材料表現(xiàn)出優(yōu)異的堿性析氫性能,但它們昂貴的價(jià)格、稀缺性和耐久性差嚴(yán)重阻礙了鉑(Pt)或鉑基材料廣泛和實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用。因此,有必要開(kāi)發(fā)經(jīng)濟(jì)、高效、穩(wěn)定的HER電催化劑,以實(shí)現(xiàn)高電流密度下有效產(chǎn)氫。基于此,浙江大學(xué)王勇和習(xí)玲玲等在三維泡沫鎳(NF)表面原位生長(zhǎng)的一維多孔NiMoOx微棒,并通過(guò)對(duì)其進(jìn)一步還原成功地構(gòu)建了一種層次異質(zhì)結(jié)構(gòu)MoNi/NiMoOx電催化劑。得益于高活性的異質(zhì)界面位點(diǎn)、快速的電子/物種傳遞以及催化材料與載體的緊密結(jié)合,所得的MoNi/NiMoOx催化劑在1.0 M KOH和1.0 M PBS電解液中分別僅需139和289 mV的過(guò)電位就達(dá)到1.9 A cm-2的安培級(jí)電流密度,并在600 mA cm-2的大電流密度連續(xù)穩(wěn)定電解100 h,優(yōu)于大多數(shù)報(bào)道的HER催化劑。此外,該催化劑在10×10 cm2的膜電極組體電解槽中的產(chǎn)氫速率高達(dá)12.12 L h-1,并且在20 A的大電流下可以穩(wěn)定運(yùn)行1600 h,表明MoNi/NiMoOx催化劑具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論計(jì)算表明,采用NiMoO4-Vo晶體結(jié)構(gòu)代替非晶態(tài)NiMoOx構(gòu)建的MoNi/NiMoO4-Vo異質(zhì)結(jié)構(gòu)模型可以同時(shí)加速水的解離和氫的吸附。具體而言,由于MoNi/NiMoO4-Vo界面的協(xié)同效應(yīng),其中水分子優(yōu)先吸附在MoNi合金中兩個(gè)Mo原子的橋位點(diǎn)上,然后在界面上相鄰的NiMo2中空活性位點(diǎn)上斷裂(NiMo2中的Ni原子和一個(gè)Mo原子來(lái)自MoNi合金,另一個(gè)Mo原子來(lái)自NiMoO4-Vo);該結(jié)構(gòu)具有較強(qiáng)的水解離能力和適中的氫吸附能力,因而具有優(yōu)異的析氫反應(yīng)性能。Hierarchical Crystalline/Amorphous Heterostructure MoNi/NiMoOx for Electrochemical Hydrogen Evolution with Industry-Level Activity and Stability. Advanced Functional Materials, 2023. DOI: 10.1002/adfm.202307109