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路建美/陳冬赟AFM:內電場協同吸附效應,增強CdS@CTF-HUST-1光催化CO2RR

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將CO2轉化為高附加值化學燃料,不僅能夠減少CO2排放,而且也能緩解氣候變暖和滿足日益增長的能源需求。利用半導體材料作為催化劑的光催化還原CO2是將太陽能轉化為化學能的一種綠色技術。

同時,開發高效穩定的光催化劑是光還原CO2最關鍵的問題。金屬硫化物具有良好的可見光響應,在光催化領域受到廣泛關注。其中,硫化鎘(CdS)具有形貌可調、帶隙窄、適中的氧化還原電位等特點。

但是,由于CdS電子-空穴對的快速復合和較低的CO2吸附量,其光催化還原CO2效率不理想。因此,尋找可靠的方法來同時優化CdS光催化劑的電荷分離/轉移行為和CO2吸附能力以實現高效的CO2轉化至關重要。

路建美/陳冬赟AFM:內電場協同吸附效應,增強CdS@CTF-HUST-1光催化CO2RR

路建美/陳冬赟AFM:內電場協同吸附效應,增強CdS@CTF-HUST-1光催化CO2RR

近日,蘇州大學路建美陳冬赟等通過在CdS納米球表面包覆多孔CTF-HUST-1層,制備了穩定的S型CdS@CTF-HUST-1核殼異質結光催化劑。

實驗結果表明,最優的CdS@CTF-HUST-1光催化劑表現出增強的CO2光還原活性,其在光照下的CO產率高達168.77 μmol g?1 h?1、CO的選擇性為86.72%,以及在400、420、450、500和550 nm處的表觀量子效率(AQE)分別為2.34、1.77、0.73、0.26和0.08%。

此外,該催化劑經過5次測試循環后,光催化性能和選擇性沒有明顯下降,并且光催化劑的形貌,物相組成和化學結構沒有明顯的變化,表明CdS@CTF-HUST-1異質結光催化劑具有優異的光穩定性。

路建美/陳冬赟AFM:內電場協同吸附效應,增強CdS@CTF-HUST-1光催化CO2RR

路建美/陳冬赟AFM:內電場協同吸附效應,增強CdS@CTF-HUST-1光催化CO2RR

通過實驗和理論計算,研究人員提出了CdS@CTF-HUST-1異質結光催化還原CO2的可能機理:首先,在光照射下,CdS和CTF-HUST-1上都產生了光生電子-空穴對,并且CdS@CTF-HUST-1異質結光催化劑中的電荷載流子遵循S型轉移路徑;

此外,多孔共價三嗪骨架(CTFs)對CO2的良好吸附增強了CO2與CdS@CTF-HUST-1光催化劑之間的有效接觸,有助于加速CO2的光還原反應;最后,在CdS的CB中積累的光生電子可以還原吸附的CO2生成CO和微量的CH4,同時,犧牲劑[三乙醇胺(TEOA)]消耗了CTF-HUST-1的VB中的空穴,大大降低了載流子復合的幾率。

綜上,該項工作通過將CTFs和CdS合理耦合制備了S型異質結光催化劑,在吸附和內電場的協同作用下實現了高效光催化還原CO2,為構建高活性核殼結構復合光催化劑提供了一種可行的策略。

Internal Electric Field and Adsorption Effect Synergistically Boost Carbon Dioxide Conversion on Cadmium Sulfide@Covalent Triazine Frameworks Core–Shell Photocatalyst. Advanced Functional Materials, 2023. DOI: 10.1002/adfm.202308553

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