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北京大學(xué)徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質(zhì)增強(qiáng)OER

北京大學(xué)徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質(zhì)增強(qiáng)OER
催化反應(yīng)的性能不僅取決于活性位點(diǎn)的組成和結(jié)構(gòu),還取決于它們的局部環(huán)境,包括周圍的電解質(zhì)。
基于此,北京大學(xué)徐冰君教授等人報(bào)道了BF2(OH)2陰離子是在混合KBi/KF(KBi=硼酸鉀)電解液中形成的關(guān)鍵氟硼酸鹽物種,以提高近中性pH下的析氧反應(yīng)(OER)速率。使用KBi/KF電解液,電沉積的Co(OH)2在1.74 V下能夠達(dá)到100 mA/cm2,這是在接近中性條件下含量豐富的電催化劑中報(bào)道的最高活性之一。
北京大學(xué)徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質(zhì)增強(qiáng)OER
Tafel分析表明,KF的引入不會(huì)改變OER的速率決定步驟(RDS)的特性。在無(wú)KF的0.5 M KBi條件下,Tafel斜率擬合為121 mV/dec,表明與水分子(H2O → OH* + H+ + e)解離相關(guān)的第一個(gè)電子轉(zhuǎn)移是RDS。在0.5 M KBi中,隨著氟化物濃度逐漸增加到1.5 M,Tafel斜率減小到94 mV/dec,表明混合KBi/KF電解質(zhì)中的電子轉(zhuǎn)移速率較快。這種輕微的下降,表明KF的存在不太可能改變OER中RDS的性質(zhì)。
北京大學(xué)徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質(zhì)增強(qiáng)OER
混合KBi/KF電解質(zhì)中OER活性的增強(qiáng)可能歸因于內(nèi)在速率的增強(qiáng),而不是反應(yīng)途徑/機(jī)制的改變。硼酸鹽和氟化物之間的酸堿平衡導(dǎo)致KBi/KF混合電解質(zhì)中出現(xiàn)一系列BFX(OH)4-x(X=2、3或4)物質(zhì)。硼酸是一種公認(rèn)的硬路易斯酸,氟是一種硬路易斯堿,根據(jù)酸堿反應(yīng)的路易斯理論,使得它們之間的反應(yīng)在能量上有利。
北京大學(xué)徐冰君Angew.:雙功能近中性電解質(zhì)增強(qiáng)OER
Bifunctional Near-Neutral Electrolyte Enhances Oxygen Evolution Reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: https://doi.org/10.1002/anie.202308335.

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