電催化水分解被認為是利用可再生能源產氫,降低化石能源消耗和解決環境污染問題的一個理想的策略。作為一種主流的制氫裝置,質子交換膜水電解槽(PEMWE)由于具有制氫純度高、工作電流密度大、響應時間快等優點,受到研究人員越來越多的關注。然而,PEMWE的極端強酸性環境需要使用貴金屬作為電極,并且陽極OER緩慢的動力學也限制了制氫效率。釕的氧化物(RuO2)具有相對較低的成本和較高的催化活性常作為PEMWE的電催化劑。然而,Ru在酸性OER條件下的溶解和低活性限制了其進一步應用。迄今為止,已經開發了各種方法來增強RuO2的OER性能,但是其在酸性條件下穩定性差的問題仍未得到有效解決。因此,開發有效的策略使得RuO2同時實現增強的活性和穩定性具有重要意義。近日,廈門大學黃小青、韓佳甲和中國科學院上海硅酸鹽研究所王現英等針對RuO2在酸性OER條件下穩定性差、催化活性有限的問題,提出了多組分催化劑的設計策略。具體而言,研究人員通過在RuO2晶格中同時引入耐酸組分(Ir)和活性增強組分(Fe,Co,Ni),利用一種快速、非平衡的方法制備了富含晶界(GB)的五元高熵氧化物(M-RuIrFeCoNiO2)。微觀結構分析、密度泛函理論(DFT)計算和同位素標記的差分電化學質譜(DEMS)表明,外源金屬元素和GB的引入可以有效地改變RuO2的電子結構和OER途徑,抑制了OER過程中晶格氧的參與,從而提高其活性和穩定性;同時,多種外源金屬元素與GB的協同作用可以調節氧中間體的結合能,加速OER的反應動力學。因此,所制備的M-RuIrFeCoNiO2催化劑在0.5 M H2SO4溶液中達到10 mA cm?2電流密度時所需的OER過電位僅為189 mV,在300 mV下的周轉頻率(TOF)高達0.24 O2 s?1。此外,以M-RuIrFeCoNiO2作為陽極和商業Pt/C作為陰極的PEM電解槽中,在80 ℃下以1 A mA cm?2的電流密度連續運行500小時,槽電壓僅有輕微衰減,表明M-RuIrFeCoNiO2具有實際應用的潛力。總的來說,該項工作綜合了各種組分和GB的優點,突破了不同金屬元素熱力學溶解度的限制,為設計高性能酸性OER電催化劑提供了一種新策略。Misoriented High-entropy Iridium Ruthenium Oxide for Acidic Water Splitting. Science Advances, 2023. DOI: 10.1126/sciadv.adf9144