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麥立強Angew.:基于深共晶溶劑的超穩定鋅金屬負極,可循環8300h

麥立強Angew.:基于深共晶溶劑的超穩定鋅金屬負極,可循環8300h
腐蝕、寄生反應和枝晶生長的加劇嚴重地限制了水系鋅離子電池的發展。武漢理工大學麥立強等報告了一種新的策略,打破了水分子之間的氫鍵網絡,并構建了磺酸鹽-H2O深共晶溶劑。
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圖1 ?電解液設計
具體而言,這項工作首次提出了一種新的多功能策略,用于配置環丁砜-水混合電解液,以提高鋅負極的穩定性,通過對H2O分子的全面操作,同時實現氫鍵重構、溶劑化殼優化和鋅-電解液多功能界面。與其他基于砜類的添加劑不同,超高濃度的環丁砜(87wt%或93%)的引入表現出深共晶溶劑(DES)體系的特性,并消除了絕大部分的游離水。這種具有良好環境適應性的電解液策略比一般DES電解液和高濃度”鹽包水”電解液的制備更容易、更便宜。
事實上,這里制備的電解液的性質介于純有機電解液和水系電解液之間。重要的是,作為一種負擔得起的、環境友好的、非質子極性溶劑,環丁砜由于其獨特的原子構型,可以提供比水分子更多的氫鍵受體,這有助于打破固有的H2O?H2O氫鍵(H?O?H???O?H),并參與形成新的氫鍵網絡(環丁砜?水:S=O??H?O)。它抑制了上述與析氫有關的質子自動運輸反應。
麥立強Angew.:基于深共晶溶劑的超穩定鋅金屬負極,可循環8300h
圖2 半電池性能
因此,由于抑制了水的活性,實現了超低的冰點(<-80℃),寬的電化學穩定窗口(>3V),并抑制了大氣中的蒸發。受益于高效的電解液優化,鋅對稱電池實現了超過8300小時的超長循環壽命,鋅/鈦電池實現了99.3%的出色的庫侖效率(CE),這證明了Zn2+的超穩定沉積/剝離。
作為概念驗證,采用V2O5?nH2O正極的鋅離子全電池表現出優異的循環性能(2000次循環后為84%)、庫倫效率和自放電抑制(48小時后為96%),甚至在-20℃下也能穩定低溫運行。特別是,具有高性能的高容量(1.32Ah)軟包電池也被組裝起來,為實用的鋅金屬全電池提供了一個可參考的模型。這種全面的認識為開發穩定的實用的ZMBs甚至其他水系金屬電池的電解液提供了新的見解和途徑。
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圖3 全電池性能
Comprehensive H2O Molecules Regulation via Deep Eutectic Solvents for Ultra-Stable Zinc Metal Anode. Angewandte Chemie International Edition 2022. DOI: 10.1002/anie.202215552

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