質子交換膜電解水(PEMWE)技術能夠利用可再生電能在酸性條件下將水轉化為綠色氫氣。但是,由于陽極析氧反應(OER)動力學緩慢,需要大的過電位才能驅使其反應,嚴重制約了產氫效率。Ir基催化劑在OER活性和穩定性之間取得了最佳的平衡,但仍然受到質量活性低和Ir缺乏的限制。同時,高電解電壓(> 1.6 V)和苛刻的酸性腐蝕條件不可避免地導致催化劑結構變形和失活。因此,需要開發有效的策略來提高Ir基催化劑的穩定性以實現高效催化酸性OER。
近日,中科院長春應化所邢巍、葛君杰和王穎等提出了一種新的反摻雜方法,將Ti原子摻雜到IrOx/Ir基質的表面層(Ti-IrOx/Ir)中。其中,催化劑中的Ir-O-Ti單元可以同時提高OER的活性和穩定性。性能測試結果顯示,所制備的Ti-IrOx/Ir催化劑在0.5 M H2SO4溶液中達到10 mA cm?2電流密度時的OER過電位僅為254 mV,Tafel斜率為48 mV dec?1。
此外,該催化劑在10 mA cm?2電流密度下連續運行100小時后過電位僅增加了36 mV,并且反應后材料的晶體結構和形貌基本保持不變,證明Ti-IrOx/Ir具有優異的穩定性。
實驗結果和理論計算表明,Ti-IrOx/Ir催化劑優異的OER活性可歸因于:1.低電負性的Ti通過橋氧將電子施加給相鄰Ir位點,從而削弱Ir-O相互作用,從而通過吸附質演化機制(AEM)激發IrOx/Ir的活性;2.晶格氧機制(LOM)中限制O-O鍵的形成以及Ti通過抑制Ir過氧化,減少了活性Ir物種的溶解,從而提高了IrOx/Ir的穩定性。綜上,該項工作從原子角度揭示了Ti-IrOx/Ir催化劑在酸性OER中活性和穩定性提升的原因,對于設計高活性、高穩定性的酸性OER催化劑具有一定的指導意義。
Inverse Doping IrOx/Ti with Weakened Ir-O iInteraction toward Stable and Efficient Acidic Oxygen Evolution. Chem, 2023. DOI: 10.1016/j.chempr.2023.05.044
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