電催化析氫反應(HER)是將電能轉化為化學能的一種有效策略，其中Pt/C納米顆粒已被廣泛應用于催化HER。以商業Pt/C為例，雖然它是目前最優異的HER電催化劑，但Pt顆粒的低比表面積和團聚嚴重制約了其催化活性和使用壽命。而另一個阻礙其廣泛應用的障礙則是金屬鉑的高成本和稀缺性。因此，開發成本低、性能優異的先進電催化劑對于HER的大規模應用具有重要意義。

基于此，中國地質大學(武漢)朱必成和余家國(共同通訊)等人制備了活性N摻雜介孔碳球負載的金屬間化合物Pt₃Fe合金(Pt₃Fe/NMCS-A)，該材料可以作為高效的HER電催化劑。

眾所周知，H⁺和OH^–離子的濃度會顯著影響催化劑的HER性能。因此，本文測試了Pt₃Fe/NMCS-A在酸性、堿性和中性電解質中的HER活性。從線性掃描伏安(LSV)曲線可以看出，在0.5 M H₂SO₄溶液中，Pt₃Fe/NMCS-A所需的過電位(η₁₀，10 mA cm^-2)極低，僅為13 mV，遠低于Pt₃Fe/NMCS(26 mV)、Pt/NMCS-A(23 mV)以及基準20wt% Pt/C(25 mV)和Pt線(33 mV)。

此外，本文還進一步研究了Pt₃Fe/NMCS-A在堿性和中性電解質中的HER活性。研究后發現，在堿性介質中，Pt₃Fe/NMCS-A仍具有優異的HER活性，其LSV曲線與20wt% Pt/C的LSV曲線幾乎重疊，η₁₀僅為29 mV。另外，在1.0 M PBS溶液中，Pt₃Fe/NMCS-A的η₁₀和Tafel斜率均高于20wt% Pt/C，這表明其在中性條件下的HER性能相對較差。然而，基于本文計算得到的質量活性，Pt₃Fe/NMCS-A相對于其他催化劑仍具有較高的原子利用效率。

本文的研究結果表明，NMCS-A的超高比表面積和豐富的納米孔不僅保證了Pt₃Fe合金的均勻分布，而且在催化測試過程中也保護了Pt₃Fe合金不發生脫離或團聚。此外，本文的計算結果還表明，強的Pt 5d-Fe 3d軌道電子相互作用加速了H₂O的解離，優化了H^*中間體的吸附能，這也使得制備的Pt₃Fe/NMCS-A在較寬的pH范圍內展現出優異的催化性能。

除此之外，本文的理論計算還表明，Fe與Pt的合金化使Pt 5d軌道的d帶中心降低，這使得Pt₃Fe/NMCS-A在Pt位點上的H^*中間體吸附能降低，進而使得其酸性HER的|ΔG_H*|最低。

對于堿性和中性介質中的HER，本文的計算結果還表明，Pt和Fe作為H^*和^*OH中間體的共吸附位點，Pt₃Fe/NMCS-A通過較低的能壘就能使H₂O解離得到H^*中間體，這也進一步促進了H^*中間體在堿性和中性條件下的吸附和H₂的生成。總之，本文合成了超細的Pt₃Co和Pt₃Ni合金納米顆粒，并且制備的催化劑在較寬的pH范圍內展現出了優異的HER活性，這也表明本文的合成策略的普適性和這些Pt基合金電催化劑在實際應用中的巨大潛力。

Modulating The D-Band Center Enables Ultrafine Pt₃Fe Alloy Nanoparticles for Ph-Universal Hydrogen Evolution Reaction, Advanced Materials, 2023, DOI: 10.1002/adma.202303030.

https://doi.org/10.1002/adma.202303030.