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Nano Letters:非晶態(tài)TiOx起大作用,抑制Pt3Ti團(tuán)聚并促進(jìn)甲醇氧化

Nano Letters:非晶態(tài)TiOx起大作用,抑制Pt3Ti團(tuán)聚并促進(jìn)甲醇氧化
直接甲醇燃料電池(DMFC)具有能量密度高、安全性高、儲存和運(yùn)輸方便等優(yōu)點(diǎn),可作為各種電氣設(shè)備中的電源。盡管如此,DMFC的大規(guī)模應(yīng)用仍然面臨著幾個挑戰(zhàn),其中之一是涉及多質(zhì)子耦合六電子轉(zhuǎn)移過程的甲醇氧化反應(yīng)(MOR)的緩慢反應(yīng)動力學(xué)。
目前,Pt/C仍然是加速M(fèi)OR動力學(xué)的基準(zhǔn)電催化劑,貴金屬的大量使用導(dǎo)致了催化劑的高成本。此外,CO在Pt上的強(qiáng)吸附會導(dǎo)致MOR過程中活性中心中毒,進(jìn)而導(dǎo)致催化劑的快速失活。同時,長期運(yùn)行過程中顆粒遷移和聚集導(dǎo)致的納米顆粒(NPs)的生長也會降低納米顆粒的性能。
基于此,華南理工大學(xué)崔志明課題組通過浸漬-還原法合成了一種Pt3Ti-TiOx/KB催化劑,用于高效穩(wěn)定催化MOR。
Nano Letters:非晶態(tài)TiOx起大作用,抑制Pt3Ti團(tuán)聚并促進(jìn)甲醇氧化
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具體而言,一步退火工藝有利于TiOx在Pt3Ti金屬間化合物周圍的良好分布。在0.1 M HClO4 + 1.0 M CH3OH電解質(zhì)中,與Pt/C和Pt3Ti/KB相比,Pt3Ti-TiOx/KB具有更高的質(zhì)量活性(2.15 A mgPt?1)和比活性(4.60 A cmPt?2)。此外,耐久性試驗(yàn)結(jié)果顯示,Pt3Ti-TiOx/KB在1000個周期測試后的質(zhì)量活性保持率(71%)明顯高于Pt3Ti/KB (54%)和Pt/C (44%),表明Pt3Ti-TiOx/KB催化劑具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。
Nano Letters:非晶態(tài)TiOx起大作用,抑制Pt3Ti團(tuán)聚并促進(jìn)甲醇氧化
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實(shí)驗(yàn)結(jié)果和理論計(jì)算表明,Pt3Ti-TiOx/KB增強(qiáng)的性能歸功于雙功能TiOx:TiOx可以防止Pt3Ti納米粒子在高溫退火過程和電催化條件下的團(tuán)聚;此外,TiOx還能促進(jìn)Pt3Ti上的水分解,形成更多的OH物種,從而在較低電位下加速COad的氧化,進(jìn)而增強(qiáng)了Pt3Ti-TiOx/KB催化劑的抗COad性能和穩(wěn)定性。
綜上,該項(xiàng)工作為鉑基金屬間化合物與功能氧化物結(jié)合開發(fā)高性能電催化劑提供了一種有效的策略,進(jìn)一步推動了燃料電池的進(jìn)一步發(fā)展和加快其實(shí)際應(yīng)用。
Amorphous TiOx Stabilized Intermetallic Pt3Ti Nanocatalyst for Methanol Oxidation Reaction. Nano Letters, 2023. DOI: 10.1021/acs.nanolett.3c01147

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