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王成新/楊功政AEM:電解質添加劑的界面調節促進高放電深度下穩定的(002)織構鋅負極

王成新/楊功政AEM:電解質添加劑的界面調節促進高放電深度下穩定的(002)織構鋅負極
水性鋅離子電池已被確定為電網儲能的可行選擇。然而,在高鋅使用率下,它們的實際應用受到限制。提高高放電深度(DOD)下循環穩定性的合適策略是通過實現(002)織構化Zn鍍層來抑制枝晶生長和副反應。
王成新/楊功政AEM:電解質添加劑的界面調節促進高放電深度下穩定的(002)織構鋅負極
在此,中山大學王成新&楊功政教授團隊引入了一種新型的電解質添加劑3-巰基-1-丙磺酸鈉(MPS)來調節鋅/電解質的界面結構。
具體而言,MPS陰離子可以在負極表面形成吸附層,通過第一性原理計算發現,該吸附層可誘導Zn在(002)方向上沉積。因此,該種改性的界面有效地抑制了枝晶生長和副反應,使Zn||Zn對稱電池具有顯著提高的循環壽命,在50%的高DOD下超過800小時,在1.0 mA cm?2/1.0 mAh cm?2下超過4500小時。
此外,V2O5·H2O或聚苯胺正極的全電池的容量穩定性顯著提高。Zn||V2O5·H2O軟包全電池在250次循環后顯示出42mAh的高容量和86.6%的良好容量保持率,突出了實際應用的巨大潛力。
王成新/楊功政AEM:電解質添加劑的界面調節促進高放電深度下穩定的(002)織構鋅負極
圖1. MPS 添加劑抑制鋅枝晶生長的內在機制
總之,該工作揭示了一種創新的電解質工程策略,旨在有效提高鋅離子水系電池中鋅負極的循環性能。作者選擇了 3-巰基-1-丙磺酸鈉作為一般 ZnSO4 電解液中的新型添加劑,以調節鋅負極的界面結構,實現鋅在 (002) 方向的優先沉積,降低鋅離子沉積的能量勢壘,從而同時解決枝晶生長和副產物形成的嚴峻挑戰。并且通過原位光學顯微鏡、DFT 計算和其他實驗闡明,負極表面的 MPS 吸附層賦予了鋅的水平生長和副反應抑制能力。
因此,Zn|||Zn 對稱電池在 1 mA cm-2/1 mAh cm-2 的條件下實現了超過 4500 小時的超長循環壽命,在 50%的高 DOD 條件下實現了超過 800 小時的超長循環壽命,這在已報道的研究中處于領先地位。此外,MPS 添加劑還為全電池的高容量保持鋪平了道路。軟包 Zn||VOH 全電池顯示出約 40 mAh 的高容量和出色的循環穩定性。總之,該工作為推動鋅離子水系電池的實際開發提供了一種實用、高效的解決方案。
王成新/楊功政AEM:電解質添加劑的界面調節促進高放電深度下穩定的(002)織構鋅負極
圖2. Zn||VOH和Zn||PANI全電池的電化學性能
Interfacial Regulation via Anionic Surfactant Electrolyte Additive Promotes Stable (002)-Textured Zinc Anodes at High Depth of Discharge, Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202301999

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