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Angew.:高濃度水電解質(zhì)中鉀插入材料析氫和固體電解質(zhì)相間發(fā)展的原位觀察

Angew.:高濃度水電解質(zhì)中鉀插入材料析氫和固體電解質(zhì)相間發(fā)展的原位觀察
固體電解質(zhì)界面(SEI)是穩(wěn)定、高壓鋰離子電池(LIBs)的關(guān)鍵,是防止電解質(zhì)分解的保護屏障。SEI被認為在新興的水性電池的高濃度鹽包水電解質(zhì)(WISE)中發(fā)揮著類似的作用,但其性質(zhì)仍然未知。
Angew.:高濃度水電解質(zhì)中鉀插入材料析氫和固體電解質(zhì)相間發(fā)展的原位觀察
在此,東京理工大學(xué)Shinichi Komaba團隊利用先進的掃描電化學(xué)顯微鏡(SECM)和操作電化學(xué)質(zhì)譜(OEMS)技術(shù)來深入探究高濃度WISE中SEI的生成。該工作首次展示出明顯的鈍化結(jié)構(gòu),其表觀電子轉(zhuǎn)移速率與LIBs中發(fā)現(xiàn)的SEI相似。
原位分析表明,當(dāng)PTCDI階躍至低電位(相對于Ag/AgCl,約-1.3V)時,鈍化結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。然而,觀察到的SEI在表面是不連續(xù)的,并且隨著電極達到更極端的電勢而發(fā)生H2析出。OEMS測量進一步證實,當(dāng)從稀電解質(zhì)變?yōu)闈怆娊赓|(zhì)時,可檢測的H2相對于Ag/AgCl從-0.9 V轉(zhuǎn)變?yōu)?lt;-1.4 V。
Angew.:高濃度水電解質(zhì)中鉀插入材料析氫和固體電解質(zhì)相間發(fā)展的原位觀察
圖1. PTCDI電極在55 mol/kg K (FSA)0.6(0Tf)0.4電解質(zhì)中的循環(huán)行為和電化學(xué)阻抗譜
總之,該工作通過基于 SECM 和 OEMS 的先進分析方法揭示了高濃度WISE K(FSA)0.6(0Tf)0.4·1H2O 中 SEI形成的關(guān)鍵細節(jié)。與之前 WISE 中的SECM 結(jié)果相比,作者發(fā)現(xiàn) PTCDI 的 SEI 形成過程本質(zhì)上是顯著鈍化的。此外,循環(huán)后的 SECM 分析顯示,鈍化結(jié)構(gòu)似乎不完整且含有孔洞。使用 SECM 進行的原位分析顯示,當(dāng) PTCDI 電極達到相對于 Ag/AgCI 的電位 -1.3 V 時,表面上仍保留有鈍化結(jié)構(gòu)。因此,SEI 的形成發(fā)生在更正的電位下有利于 H2 的析出,但是當(dāng)電極被掃到更極端的負電位時,所研究的 SEI 不能阻止 H2 的析出。總而言之,該項工作將鼓勵更多科研人員進一步探索SECM和OEMS作為先進的表征方法,并將其與傳統(tǒng)電池測量相結(jié)合,提供更深入的見解。
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圖2. WISE電解質(zhì)的在線電化學(xué)質(zhì)譜
In-situ Observation of Evolving H2 and Solid Electrolyte Interphase Development at Potassium Insertion Materials within Highly Concentrated Aqueous Electrolytes, Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202307446

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