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?郭居晨/呂國誠AFM:通過自發歧化反應,實現自充電鋁電池

?郭居晨/呂國誠AFM:通過自發歧化反應,實現自充電鋁電池
自充電電池通常是指具有綜合能量轉換和存儲機制的電池。具有直接充電機制的自充電電池是比較理想的。
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圖1 自充電Al-Mo6S8電池的電化學特征
加州大學河濱分校郭居晨、中國地質大學(北京)呂國誠等報告了具有Chevrel相硫化鉬(Mo6S8)正極的可充鋁(Al)電池的自充電機制。這種自充電機制不需要外部能量輸入或反應基質;因此,Al-Mo6S8電池是一個真正的封閉自充電系統。類似的系統以前還沒有報道過。
這種不相稱的自充電源于三個因素的獨特協同作用:1)Mo6S8中的Mo能夠被還原,允許陽離子的插入,伴隨四個電子的電荷轉移;2)Mo6S8的晶體結構有兩種不同類型的位點,可以容納多價陽離子;3)Al3+陽離子之間的強排斥力。
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圖2 光譜和顯微鏡分析
在放電過程中,電化學過電位將Mo還原成Mo(II),可容納4/3的Al3+電荷,兩個空腔共12個不同的位點使容納這些Al3+陽離子在空間上和動力學上是可行的,盡管是過渡性的。給予時間或允許完全Al-嵌入的Mo6S8放松到平衡狀態,它就會進入能量最有利的狀態,即Mo6S8結構中的Al陽離子較少,都在1號位點的大空腔中。
但是值得注意的是,Al-Mo6S8系統仍然沒有被完全理解,需要做更多的工作來找出最終自充電產品的配方和結構,并獲得自充電過程的動態的具體證據。根據這些知識,可以潛在地操縱該系統,以提供優化的自充電電池。
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圖3 自充電的Al-Mo6S8半液流電池原型
A Self-Charging Aluminum Battery Enabled by Spontaneous Disproportionation Reaction. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202301913

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