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目前，只有少數貴金屬氧化物在質子交換膜電解（PEMWE）過程中存在的酸性、高壓條件下作為析氧反應（OER）催化劑表現出所需的效率和穩定性，但它們的高成本和稀缺性阻礙了PEMWE的大規模應用。

基于此，南方科技大學李輝教授等人報道了一種新型OER電催化劑，由硼碳氮（BCN）載體負載均勻分散的釕（Ru）團簇組成，即BCN-xRu（x=0.3、0.5、0.7、1.0）。由于具有類似石墨烯的結構，BCN-0.5Ru催化劑表現出比RuO₂更高的導電性。在負載量為102 μg cm^-2_catalyst下，電流密度為10 mA cm^-2_geo時，過電位僅為164 mV，且在酸性OER連續工作12 h時具有優異的穩定性。

通過DFT計算，作者研究了BCN-0.5Ru的催化活性性質及其OER機理。作者將hcp Ru簇限制在BCN支撐表面結構上，RuO₂(110)是RuO₂納米晶體中OER最穩定的低指數面之一，選擇其作為比較樣品。

一般認為，OER過程中三種中間體的吸附能HO*、O*和HOO*對過電位有顯著影響。OER過程包括電荷-質子轉移、化學鍵的裂解/形成以及表面氧中間體的吸附/解吸，如式(1-4)所示；每個質子-電子轉移步驟(式1-4)的ΔG可表示為式(5-8)。

ΔG_1-4中最大的ΔG_max可以被認為是速率限制步驟。在BCN-0.5Ru和RuO₂(110)表面吸附的氧中間體（*OH、*O、*OOH）的詳細優化原子構型，其中*O（*O + H₂O → *OOH +H+ e^–）生成的*OOH具有最大的自由能隙，因此作者推斷這是OER中的限速步驟。BCN-0.5Ru的ΔG_(*O-*OOH)（1.59 eV）小于RuO₂(110)（2.14 eV），表明BCN載體與Ru的相互作用降低了反應能壘，從而顯著提高了反應活性。

Low Ruthenium Content Confined on Boron Carbon Nitride as an Efficient and Stable Electrocatalyst for Acidic Oxygen Evolution Reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 2023, DOI: 10.1002/anie.202308704.

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南科大?李輝等Angew：BCN-0.5Ru高效催化酸性OER

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