金屬有機框架(MOFs)在鋰硫電池中的催化性能因孔徑大小不合適、電導率低以及催化位點與多硫化鋰(LPSs)之間存在較大的空間位阻而受到嚴重影響。
圖1 材料制備及作用示意
南京理工大學朱俊武、付永勝等首次在碳納米管(CNT)表面以最小的π-共軛六氨基苯(HAB)為有機連接體,以Ni(II)離子為骨架節點,原位構建了具有致密Ni-N4單元的高結晶度Ni-HAB 二維導電MOF,并進一步制備出Ni-HAB@CNT作為Li-S電池的隔膜改性層。
研究顯示,所獲得的獨特π-d共軛Ni-HAB納米結構在HAB配體的誘導下具有孔徑合適(≈8 ?)的有序微孔,可與致密的Ni-N4化學吸附位點協同作用,有效抑制穿梭效應。同時,由于平面四配位結構具有較小的空間位阻和較高的電子密度,多硫化物的轉換動力學顯著加快。
圖2 動力學研究
因此,采用Ni-HAB@CNT隔膜改性層的Li-S具有非凡的長期循環能力,在0.2 C下循環200次后,容量保持率達到85.2%;在電解液/硫(E/S)比為5 μL mg-1的條件下,當硫含量為6.5 mg cm-2時,面容量高達6.29 mAh cm-2。
此外,即使電解液用量較低(E/S = 6 μL mg-1),所得軟包電池在0.1 C條件下循環50次后仍能提供較穩定的高可逆容量(791 mAh g-1)。
圖3 Li-S電池性能
High Crystallinity 2D π–d Conjugated Conductive Metal–Organic Framework for Boosting Polysulfide Conversion in Lithium–Sulfur Batteries. Advanced Science 2023. DOI: 10.1002/advs.202302518
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