鈉離子導體(NASICON)型磷酸鹽因其三維開放框架有利于Na+擴散而作為鈉離子電池(SIBs)正極引起了廣泛關注,但其能量密度一般,并且容量衰減較快。
圖1 材料表征
北京科技大學劉永暢等精心設計了一種多電子反應和低應變的Na3.5Fe0.5VCr0.5(PO4)3/C正極材料。得益于釩的多電子氧化還原化學、鐵的低應力反應和鉻的高電位氧化還原,三元NFVCP/C正極產生了509.4 Wh kg-1的驚人能量密度。
各氧化還原對(Fe2+/ Fe3+、V3+/V4+/V5+和Cr3+/Cr4+)反應電位的偏差可有效緩解晶格應變的積累,并確保在多電子(2.61個電子)轉移過程中電池體積僅發生3.87%的微小變化,這一點得到了原位XRD、原位XPS和EELS的驗證。
圖2 電化學性能研究
因此,該電池具有卓越的循環耐久性,2000次循環后容量保持率達到95.1%。此外,系統的電化學測試、ss-NMR分析和DFT計算證實了NFVCP/C的快速反應動力學以及通常認為的非活性Na1離子的異常釋放/吸收。NFVCP/C正極的巨大實用性也在全電池測試中進行驗證,其顯示出318.2 Wh kg-1的顯著能量密度和可觀的低溫耐受性(從 30℃到-20℃,容量保持率為77.2%)。
總體而言,這項工作提出了一種新策略,即巧妙地結合具有不同功能的氧化還原偶聯物,以開發用于SIB的高性能NASICON正極。
圖3 動力學研究
A Multielectron-Reaction and Low-Strain Na3.5Fe0.5VCr0.5(PO4)3 Cathode for Na-Ion Batteries. ACS Energy Letters 2023. DOI: 10.1021/acsenergylett.3c0118
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