由于枝晶生長和嚴重的副反應,具有高利用效率的穩定鋅負極面臨著挑戰。人們通過開發電解液添加劑來解決這些問題,但添加劑總是會在循環過程中被電化學反應消耗掉,從而影響循環穩定性。
圖1 電解液溶劑化結構表征
山東大學楊劍、武漢紡織大學劉紅霞等采用六甲基磷酸三酰胺(HMPA)作為電解液添加劑,以實現鋅負極的穩定循環。采用HMPA是因為其配位能力強且極性低。
研究顯示,HMPA可重塑溶劑化鞘,促進陰離子(三氟甲烷磺酸鹽,OTF-)接近Zn2+,并促進陰離子在鋅負極上分解形成富含ZnF2和ZnS的SEI層。此外,值得注意的是,HMPA 在陰離子分解過程中不會被消耗,這有利于鋅負極的長期深層循環。
圖2 SEI分析
重塑的溶劑化結構和原位形成的富含無機物的SEI層有效地抑制了副反應和枝晶的生長。因此,Zn(OTF)2-HMPA-H2O使鋅負極在高鋅利用率的情況下表現出卓越的電化學性能,遠遠優于Zn(OTF)2-H2O。
含有HMPA的對稱電池在10 mA cm-2條件下可運行約500小時(10 mAh cm-2),或在40 mA cm-2條件下運行約 200小時(10 mAh cm-2),鋅的利用率為85.6%。
此外,即使在貧電解液(E/C =12 μL mAh-1)、有限鋅供應(N/P 比 = 1.8)和高容量(6.6 mAh cm-2)條件下,Zn||V2O5 全電池也能顯示出創紀錄的高累積容量。
圖3 Zn(OTF)2-HMPA-H2O電解液的電化學性能
Solvation Modulation Enhances Anion-Derived Solid Electrolyte Interphase for Deep Cycling of Aqueous Zinc Metal Batteries. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202310290
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