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張亮/劉鐵峰/蘇岳鋒AFM:局部配位工程實現鋅離子電池3500次穩定循環!

張亮/劉鐵峰/蘇岳鋒AFM:局部配位工程實現鋅離子電池3500次穩定循環!
水系鋅離子電池(AZIBs)在電網規模的儲能應用中引起了持續不斷的關注。然而,AZIBs的進展在很大程度上受到其反應動力學遲緩和結構可逆性差的困擾,這與水合Zn2+的脫溶劑化過程密切相關。
張亮/劉鐵峰/蘇岳鋒AFM:局部配位工程實現鋅離子電池3500次穩定循環!
圖1. 材料制備及表征
蘇州大學張亮、浙江工業大學劉鐵峰、北京理工大學蘇岳鋒等提出了一種局部配位工程的策略,通過用電負性最強的F部分替代O,調整傳統α-二氧化錳正極的界面和體表特性,從而有效調節水合Zn2+的脫溶劑化過程。
理論和實驗結果證實,引入F配位創造了一個更加疏水的表面,由于α-二氧化錳和Zn2+之間的靜電作用減少,水合Zn2+的脫溶劑化過程的活化能障礙明顯降低,離子擴散速度加快,從而提高了界面反應動力學。此外,強大的Mn-F鍵的存在充分抑制了Mn的溶解,加強了對相變的穩定性。
張亮/劉鐵峰/蘇岳鋒AFM:局部配位工程實現鋅離子電池3500次穩定循環!
圖2. 電化學性能研究
由于這些優點,采用適當的F修飾的α-MnO1.96F0.04(MnOF0.04)組裝的AZIBs表現出大幅改善的電化學性能,在低和高電流密度下表現出優越的倍率能力和長期循環穩定性。
具體而言,在0.5A g-1的低電流密度下,所設計的正極在400次循環后幾乎沒有容量衰減,而在5 A g-1的高電流密度下,其長期耐用性超過3500次。總體而言,所提出的調制策略為設計AZIBs及其他的長循環和高能量正極提供了新的機會。
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圖3. 動力學研究
Facile Zn2+ Desolvation Enabled by Local Coordination Engineering for Long-Cycling Aqueous Zinc-Ion Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202301648

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