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?華中農大葉歡/曹菲菲AM:自適應保護層增強富鎳層狀正極循環穩定性!

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層狀富鎳鋰過渡金屬氧化物因其高比容量而成為有前途的電池正極,但由于二次顆粒的晶間裂紋導致其循環穩定性差,限制了其實際應用。表面工程是提高正極循環穩定性的有效策略,但大多數報道的表面涂層不能適應正極的動態體積變化。華中農業大學葉歡、曹菲菲等在LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)上構建了一個自適應聚合物(聚輪烷-共聚丙烯酸)界面層。

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圖1. PR-co-PAA對NCM正極的多功能保護示意圖

具體而言,PR-co-PAA由穿在聚乙二醇(PEG)鏈上的α-環糊精(α-CD)環組成,α-CD環通過酯連接與PAA共價交聯。鏈的滑動運動使PR-co-PAA具有延伸性和韌性,從而緩解了機械應力并適應了各向異性的體積變形。因此,二次顆粒上均勻的表面涂層有助于修復嚴重的微裂縫,從而使電極結構完整,循環性能穩定。此外,PR-co-PAA涂層還起到了保護層的作用,將NCM顆粒與液體電解液隔離開來,從而抑制了嚴重的界面副反應,緩解了過渡金屬的溶解。

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圖2. NCM和NCM@PR-co-PAA的電化學性能和循環后的結構表征

受益于保護性涂層的協同效應,改性的NCM622正極的結構穩定性和循環性能都得到了改善。即使在苛刻的條件下,如高C率、擴大的截止電壓(4.7V)和高溫(55℃),也能保持這種性能??傊@項工作為穩定NCM基正極提供了一種有效的方法,并為通過表面工程構建先進的電極材料提供了思路。

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圖3. 高壓條件下的電化學性能

Building a Self-Adaptive Protective Layer on Ni-Rich Layered Cathodes to Enhance the Cycle Stability of Lithium-Ion Batteries. Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202204835

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