氫能具有環(huán)境友好、能量密度高等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是替代不可再生化石燃料的理想選擇。電化學(xué)水分解被認(rèn)為是一種可持續(xù)的生產(chǎn)清潔氫的技術(shù)。然而,由于析氫反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緩慢,開發(fā)高活性、高穩(wěn)定性的電催化劑是降低反應(yīng)能壘和加快反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)鍵。
迄今為止,鉑基材料被認(rèn)為是HER的基準(zhǔn)催化劑,但鉑基貴金屬在大電流密度下的HER活性和穩(wěn)定性并不理想,這限制了它們的大規(guī)模商業(yè)化。因此,制備高性價(jià)比和高效率的HER電催化劑對于電化學(xué)制氫實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用至關(guān)重要。
近日,天津大學(xué)胡文彬和韓曉鵬等將熱震技術(shù)與電化學(xué)活化技術(shù)相結(jié)合,成功制備出Pt3V合金析氫反應(yīng)催化劑。
電化學(xué)性能測試結(jié)果顯示,在酸性條件下,最優(yōu)的a-Pt3V催化劑在10 mA cm?2電流密度下的過電位為20 mV;并且其僅需300 mV的電位就能達(dá)到1 A cm?2。a-Pt3V在500 mA cm?2電流密度下連續(xù)運(yùn)行100小時(shí)而沒有發(fā)生明顯的性能下降,其結(jié)構(gòu)和組分也沒有發(fā)生明顯的變化。
此外,該催化劑在堿性條件下也能夠連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行超過100小時(shí)(300 mA cm?2),表明a-Pt3V具有優(yōu)異的酸堿穩(wěn)定性。
理論計(jì)算結(jié)果顯示,V的引入導(dǎo)致d帶中心下移,這表明α-Pt3V與吸附質(zhì)之間的反鍵態(tài)占有率升高,有利于削弱氫吸附,改善HER動(dòng)力學(xué)。最外層空位形成能(Evac)是評價(jià)鉑基電催化劑耐久性的一個(gè)指標(biāo):a-Pt3V的Evac值超過了Pt(111),證明了a-Pt3V的穩(wěn)定性高于鉑。
綜上,a-Pt3V合金的形成可以通過強(qiáng)烈的V?Pt鍵合作用提高Pt催化劑的催化活性和穩(wěn)定性,并且該方法也能夠用于合成其它鉑基-過渡金屬合金。
Development of a Novel Pt3V Alloy Electrocatalyst for Highly Efficient and Durable Industrial Hydrogen Evolution Reaction in Acid Environment. Advanced Energy Materials, 2023. DOI: 10.1002/aenm.202300127
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