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?陳立寶/陳月皎AFM:超穩(wěn)定鋅負極,全電池循環(huán)達2500次!

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為解決不可控的鋅枝晶和嚴重的副反應(yīng)而構(gòu)建人工界面層是一個非常理想的策略,但它往往受到有限的Zn2+傳輸?shù)淖璧K。
中南大學陳立寶、陳月皎等通過對聚偏氟乙烯(PVDF)薄膜進行碳化處理,在銅集流體上設(shè)計了一種具有離子傳導性和電子絕緣性的氟摻雜無定形碳界面層,以用于均勻Zn沉積。

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圖1. 材料制備及表征
這樣的CF層在沉積的鋅和電解液之間起到了保護性人工界面的作用,有效地抑制了枝晶的形成和副反應(yīng),從而保證了高界面穩(wěn)定性。它可以總結(jié)為以下幾個優(yōu)勢:
1)均勻的F原子作為親鋅位點,可調(diào)節(jié)Zn2+通量的均勻分布,并吸引離子遷移;
2)高離子傳導性和電絕緣性保證了CF層下預(yù)沉積的金屬鋅,有效抑制了副反應(yīng)和樹枝狀結(jié)晶的形成;
3)由Zn2+和F位點形成的部分ZnF2作為人工固體Zn2+導體,進一步引導均勻的Zn沉積;
4)CF層調(diào)節(jié)Zn成核,使Zn(002)面優(yōu)先生長,形成平面生長,從而減少Zn與電解液的接觸面積。

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圖2. 半電池性能
因此,基于Zn||CF-Cu的半電池顯示出非凡的循環(huán)穩(wěn)定性,在電流密度為2 mA cm-2和容量為1 mAh cm-2的情況下,可循環(huán)1900次,CE值高達99%。而且基于CF-Cu@Zn的對稱電池以更低的電壓極化實現(xiàn)了長達2200小時的循環(huán),這幾乎是Cu@Zn的6倍。
此外,與V2O5正極匹配的全電池在電流密度為1 A g-1時表現(xiàn)出≈370 mAh g-1的可逆容量,并且在1200次循環(huán)后容量保持率為89%,CE高達≈100%。即使在3 A g-1的高電流密度下,基于CF-Cu@Zn的全電池也顯示出2500次循環(huán)的優(yōu)異穩(wěn)定性。總之,這項工作為設(shè)計穩(wěn)定的無枝晶金屬電池的人工界面層提供了靈感。

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圖3. 全電池性能
A Multifunctional Artificial Interphase with Fluorine-Doped Amorphous Carbon layer for Ultra-Stable Zn Anode. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202205600

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