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謝佳/曾子琪Adv. Sci.:與石墨軟包電池兼容的中濃度PC電解液

謝佳/曾子琪Adv. Sci.:與石墨軟包電池兼容的中濃度PC電解液
盡管具有廣泛的溫度耐受性和高電壓兼容性,但在鋰離子電池(LIBs)中采用碳酸丙烯酯(PC)作為電解液,由于溶劑衍生的固體電解質間相(SEI)不合格,溶劑共插層和石墨剝離阻礙了其應用。
謝佳/曾子琪Adv. Sci.:與石墨軟包電池兼容的中濃度PC電解液
圖1. 在不同電解液中石墨電極表面附近Li+-PC絡合物和陰離子的界面行為
華中科技大學謝佳、曾子琪等采用具有特定吸附和陰離子吸引力的三氟甲基苯(PhCF3)來調節界面行為,并在低鋰鹽濃度(<1M)下構建陰離子誘導的SEI。與普通添加劑(如氟代碳酸乙烯酯(FEC)和碳酸亞乙烯酯(VC))不同的是,PhCF3不參與Li+的溶劑化,并在石墨表面自我分解以構建添加劑衍生的SEI,而是停留在Li+配位之外,優先吸附在石墨表面,促進陰離子的分解并抑制PC共插層。
在空白電解液中,由于正極過程中的長程靜電力,陰離子一旦接近石墨就會離開Li+的溶劑化鞘,導致Li+-PC復合物在石墨表面附近積累起來。當PhCF3由于π-π堆積而優先吸附在石墨表面時,陰離子和PhCF3之間的離子偶極相互作用補償了靜電排斥,促進了陰離子在石墨表面的聚集。
謝佳/曾子琪Adv. Sci.:與石墨軟包電池兼容的中濃度PC電解液
圖2. 界面模擬和SEI表征
來自陰離子分解的強大SEI,即使在低濃度的鋰鹽(<1 M)下,也能穩定PC電解液中的石墨負極。因此,PhCF3規避了超高濃電解液的弱點(高粘度和成本),同時實現了穩定的界面。結果,PhCF3調節的SEI使NCM613/石墨軟包電池實現了300次以上的可靠運行,容量保持率達到96%。
此外,這種電解液還繼承了廣泛的液態范圍(-70至160℃)和高電壓兼容性(NCM811/Li電池為4.4V,NCM613/石墨袋電池為4.35V)??傮w而言,這項工作通過調節陰離子與溶劑的相互作用和電極/電解質的界面化學,在低濃度的鋰鹽中構建了穩定的陰離子衍生的SEI。
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圖3. L6PC4Ph的表征和NCM613/石墨軟包電池的性能
Revealing Surfactant Effect of Trifluoromethylbenzene in Medium-Concentrated PC Electrolyte for Advanced Lithium-Ion Batteries. Advanced Science 2023. DOI: 10.1002/advs.202206648

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