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考慮到S和Al的高容量、低成本和高安全性，可充電Al-S電池是一種有價值的儲能系統。然而大多數報道的Al-S電池是由S的可逆還原驅動的，它僅提供低放電電壓（≈0.4~1.0 V）且在室溫下具有較大的電壓滯后。因此，提高Al-S化學放電電壓以最終提高能量密度具有很高的研究價值。

在此，北京工業大學尉海軍教授、張旭副教授等人通過采用S的可逆電化學氧化開發了一種高壓Al-S電池，放電電壓可達約1.8 V。具體而言，基于S可逆電化學氧化的Al-S電池是以N摻雜分級多孔碳（S@HPCK, 50wt% S）包裹的元素S為正極、鋁箔為負極、低成本AlCl₃/乙酰胺（AlCl3/AcA=1.3/1）深共晶溶劑為電解質，在Swagelok電池配置中組裝而成的。

此外，S的氧化可與S的還原相結合越過S⁰態從而實現多電子轉換，使Al-S電池能夠提供2213 mAh g^-1的高放電容量。作者基于液敏四極桿飛行時間質譜（QTof-MS）研究表明，S⁰在Al-S電池的充電過程中經歷了多種氧化途徑，其中S¹⁺產物的形成占主導地位，即液相S₂Cl₂是主要的氧化產物。

圖1. 基于QTof-MS鑒定電化學氧化產物

由于液相S₂Cl₂很容易在電池內部擴散，因此有必要抑制其擴散以優化Al-S電池的電化學穩定性。為此，作者用原位制造的聚丙烯酰胺膜對電池的鋁箔負極進行了改性，該膜浸潤了≈50 wt.% 的AlCl₃/AcA電解液。

研究表明，該功能性聚合物膜可抑制不需要的電解液反應，從而限制氯化硫的穿梭并穩定Al負極以防止降解。因此，該聚合物膜大大提高了Al-S電池容量且增強了電池的電化學穩定性。在30 wt.% S復合正極材料的情況下，具有膜保護的電池在1.0 A g^-1時可實現861 mAh g^-1的最大放電容量，甚至可穩定運行490個循環且在50次、200次循環后仍分別保持92.1% 和79.0% 的容量保持率。總之，這項研究展示的Al-S 系統的電化學為S基高能量密度二次電池的開發提供了重要的見解。

圖2. 基于聚合物膜保護的Al-S電池電化學性能

High-Voltage Aluminium-Sulfur Batteries with Functional Polymer Membrane, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202205562

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尉海軍/張旭AFM: 基于功能性高分子膜保護實現的高壓穩定鋁硫電池

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