最近開發的鋰超陽離子無序巖鹽(DRXs)表現出極好的化學多樣性,可用于開發替代的無鈷/鎳高能正極。
圖1. 用NH4F前體制備的LMTOF材料的結構特征
勞倫斯-伯克利國家實驗室Wei Tong等報告了通過固態反應合成的高氟化DRX正極,Li1.2Mn0.6Ti0.2O1.8F0.2,該正極基于低成本和資源豐富的過渡金屬。除了傳統的LiF,鑒于NH4F比LiF熔點更低、反應性更強,因此在這項工作中研究了NH4F作為氟前體。
此外,已經證明在固態反應中使用NH4F可以成功控制形態和顆粒大小。作者的目的是擴大氟化前體的選擇范圍,以方便地控制形態和粒度,這對開發實用的DRX正極是至關重要的。
正如預期的那樣,使用NH4F前體導致了更均勻的粒度,而且生產出來的LMTOF正極表現出了顯著的電化學性能,初始放電容量為233 mAh g-1,200次循環后仍可保持200 mAh g-1。
圖2. LMTOF正極的電化學性能
此外,這項工作還利用先進的光譜/顯微鏡和綜合電化學表征技術研究了LMTOF正極在循環時的電荷補償機制和電化學動力學。
研究顯示,這種出色的容量保持歸功于利用可逆的錳氧化還原,這是通過高氟化實現的,并確定了NH4F是生產氟化DRX材料的有效先驅。
作者相信這項工作為進一步優化DRX正極提供了有用的見解,特別是為高能鋰離子電池的形態和粒度控制開發了替代的合成方法。
圖3. LMTOF正極循環過程中Mn的化學狀態
Toward Stable Cycling of a Cost-Effective Cation-Disordered Rocksalt Cathode via Fluorination. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202205972
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