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鐘苗/肖建平Nature子刊:受限納米界面上不對稱中間體結合促進CO2電化學還原為多碳產物

鐘苗/肖建平Nature子刊:受限納米界面上不對稱中間體結合促進CO2電化學還原為多碳產物
電化學二氧化碳還原(CO2RR)為乙烯和乙醇是將使可再生電力轉化為有價值的多碳(C2+)化學品的有效策略。然而,作為速率控制步驟的碳-碳(C?C)偶合在CO2轉化為C2+的過程中效率較低,穩定性較差(特別是在酸性條件下)。
基于此,南京大學鐘苗中科院大連化物所肖建平等提出了一種合金化策略,其中增強劑金屬被引入到低活性但相對穩定的Cu(111)面,可以創建具有不對稱表面CO結合能的相鄰二元位點,改善C?C偶聯以超出單金屬表面上由尺度關系決定的活性限制。
鐘苗/肖建平Nature子刊:受限納米界面上不對稱中間體結合促進CO2電化學還原為多碳產物
鐘苗/肖建平Nature子刊:受限納米界面上不對稱中間體結合促進CO2電化學還原為多碳產物
研究人員首先利用理論計算和建立尺度關系圖,確定了確定在電解質中不同活性二元位點在還原條件下C?C偶聯的最佳路徑。結果表明,增加不對稱CO*吸附和CO*表面覆蓋率是提高電化學CO2還原為C2+轉化率的必要條件。
此外,研究人員又進一步優化了納米界面的反應局部微環境抑制了氫的析出,從而在酸性條件下同時提高了C2+的選擇性和CO2的利用率。
鐘苗/肖建平Nature子刊:受限納米界面上不對稱中間體結合促進CO2電化學還原為多碳產物
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在實驗上,研究人員開發了一種合金化-脫合金化策略來制備均勻合金化的納米多孔Cu0.9Zn0.1催化劑。性能測試結果表明,該催化劑在酸性電解質中(pH為4),CO2的單程利用率> 80%,CO2轉化為C2+的單程收率高達31±2%。在CO2RR流動電池電解槽中,實現了91±2%的C2+法拉第效率、73±2%的乙烯法拉第效率,以及31±2%全電池C2+能量效率和24±1%的單程CO2轉化率,并且其能夠在商業相關電流密度(150 mA cm?2)下連續穩定運行超過150 h。綜上,該項工作可以幫助人們對中間體結合和相互作用的理解,促進其在實際的電化學操作中的應用。
Accelerating Electrochemical CO2 Reduction to Multi-carbon Products via Asymmetric Intermediate Binding at Confined Nanointerfaces. Nature Communications volume, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-36926-x

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