廣泛使用的LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2(NMC811)石墨鋰離子電池的理想電解液有望具有支持更高電壓(≥4.5?伏特)、快速充電(≤15?分鐘)以及在寬溫度范圍(±60?攝氏度)內不易燃。但是,目前沒有一種電解質能同時滿足所有這些要求,故電解質設計因缺乏有效的指導原則而受到阻礙。
在此,美國馬里蘭大學王春生教授和美國陸軍研究實驗室Oleg Borodin教授等人深入報道并驗證了一種基于一組軟溶劑的電解液設計策略,這一策略的核心是確定具有相對較低的DN值(小于10)和高介電常數(大于5)的溶劑,這可以使Li+與溶劑的結合能最小化,同時仍能使鋰鹽解離。
同時在電解液中引入一種具有高還原電位的成分,可以在負極和正極上形成類似的富含LiF的界面層。
負極和正極的熱力學(容量)和動力學(阻抗)匹配使NMC811||石墨電池能夠快速充電并在寬溫度范圍充放電,而不產生鋰沉積。
圖1.電解液的物理性質
研究表明,合理設計的1 M LiTFSI MDFA/ MDFSA-TTE電解質,能夠在負極和正極上形成自限制的富LiF界面相,從而在極端條件下也能實現容量和阻抗匹配。值得注意的是,4.5V NMC811||石墨硬幣電池的面積容量超過2.5 mAh/cm2,當這些電池在-50℃(-60℃)以0.1C的倍率充放電時,仍保留了75%(54%)的室溫容量。而NMC811||石墨袋電池與低電解質(2.5 g/Ah)在?30℃下實現穩定的循環,平均庫侖效率超過99.9%。
綜合分析進一步揭示了NMC811正極與石墨負極之間的阻抗匹配,這是由于形成了相似的富氟化鋰界面,從而有效地避免了低溫鍍鋰。這種電解質設計原則,可以推廣到在極端條件下工作的其他堿金屬離子電池。
圖2. NMC811||石墨全電池的電化學性能
Electrolyte design for Li-ion batteries under extreme operating conditions, Nature 2023 DOI: 10.1038/s41586-022-05627-8
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