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孫曉明/李暉/羅亮EES:探究電催化HER初始階段界面納米氣泡的生長機制

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電化學氣體析出反應(GERs)在儲能和化工生產中發揮著重要的作用,如水分解和氯堿工業。對于一個典型的氣體析出過程,產生的氣體產物首先在電極表面缺陷上形成納米氣泡(NBs),然后增大(通常為>20 μm)到浮力將它們從電極上剝離。

然而,在GERs過程中形成的界面氣泡會阻礙電解質與電極表面的有效接觸,從而阻礙傳質,降低系統的電導率,導致能量效率的降低。因此,有必要對界面NBs生長進行研究,以實現對高效催化劑的合理設計。

基于此,北京化工大學孫曉明李暉羅亮等采用對介電場變化極為敏感的表面等離子體共振成像(SPRi)技術,以析氫反應(HER)為模型研究了界面NBs的形成和生長。

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在GER條件下,研究人員揭示了在反應條件下界面NBs形成的情況:1.界面NBs在電極表面的疏氣位點上很容易成核,而NBs的進一步生長需要更高的外加偏壓;2.NBs的生長表現為CCD模式,三相接觸線被表面不均一性固定。

界面NBs的“尖頭上升”演化導致了更小的曲率半徑、更高的Laplace內部壓力和更高的氣體化學勢,這給GER帶來了額外的過電勢ηNB。并且,與NBs的生長相比,新氣泡在親水表面的成核難度更大,因此在不同過電位下,NBs的表面覆蓋幾乎保持不變。

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此外,當施加的電位超過NBs的臨界輪廓值(CA或r)時,NBs就會發生脫層,導致氣體壓力突然下降,隨后NBs迅速膨脹為大氣泡。基于原位SPRi和電流測量數據,研究人員提出了一個氣泡模型來建立NB生長和電解電流之間的定量關系,優于傳統的Tafel電流模型。

總的來說,該項研究不僅為追蹤界面NBs的實時增長提供了一種很有前途的方法,而且揭示了NBs在確定反應過程中效率和額外過電位方面的關鍵作用,為電化學反應氣體的電極設計提供了指導。

Interfacial Nanobubbles’ Growth at the Initial Stage of Electrocatalytic Hydrogen Evolution. Energy & Environmental Science, 2023. DOI: 10.1039/D2EE04143J

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