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Nature子刊:調制反應路線,實現氧化釕在高性能質子交換膜電解槽中穩定水氧化

Nature子刊:調制反應路線,實現氧化釕在高性能質子交換膜電解槽中穩定水氧化使用聚合物電解質膜(PEM)的水電解技術被認為最適合通過將間歇性可再生能源轉化為高純度H2來推動碳中和,因為它在電流密度和瞬時電流響應方面優于堿性水電解槽。然而,PEM水分解的大規模應用受到水氧化催化半反應的極大限制:1.Ir催化劑的高成本;2.Ir在催化析氧反應(OER)中的高過電位。
鑒于此,Ru以較低的價格、較高的地球豐度和較高的內在OER活性吸引了人們的研究興趣。然而,Ru的氧化物在苛刻的陽極和酸性條件下的穩定性仍然長期未得到解決,Ru的實際利用是不現實的。因此,提高Ru基催化劑的反應穩定性迫在眉睫。
Nature子刊:調制反應路線,實現氧化釕在高性能質子交換膜電解槽中穩定水氧化
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基于此,中科院長春應化所葛君杰邢巍王穎等提出了一個直觀的描述符(Ru電荷),以描述催化劑的整體活性和穩定性。研究發現,盡管催化劑的不穩定性很復雜,但它與Ru電荷和Ru-O鍵斷裂的困難程度密切相關,即氧空位(ΔGVO)和Ru空位(ΔGVRu)之間的生成能平衡。
因此,研究人員通過通過控制M-O-Ru結構來改變RuO6基序周圍的螯合元素,不僅成功地調節了反應機制(選擇是否將晶格氧參與到反應中(LOM)),而且還調整了吸附質演化反應下的活性和穩定性(AEM)。
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基于以上分析,研究人員篩選出具有Sn-O-Ru局部結構的SnRuOx固溶體(該固溶體遵循具有適當Ru-O結合強度的AEM)。性能測試結果顯示,SnRuOx催化劑在1.48 VRHE的電壓下表現出較高的效能(2360 A gRu?1),以及較高的TOF值(0.63 s?1)。
此外,該催化劑表現出迄今為止最好的反應穩定性,其在100 mA cm?2電流密度下以及催化劑負載量為41.65 μgcat cm?2的情況下,在250 h試驗期間過電位僅增加26.8 mV;在可擴展的質子交換膜電解槽中,在1 A cm?2下連續反應1300小時的耐久性試驗中,該催化劑具有53 μV h?1的最小降解速率。
總的來說,該項工作提出了一個可行的構想,并且建立一個穩定和高效率的Ru基催化劑,這為Ru基材料在PEMWE的應用奠定了基礎。
Customized Reaction Route for Ruthenium Oxide towards Stabilized Water Oxidation in High-performance PEM Electrolyzers. Nature Communications, 2023. DOI: 10.1038/s41467-023-36380-9

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