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Angew.:選擇性超過99%!石墨烯/碳化硅將CO2高選擇性光電還原為C2H5OH

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由于化石能源消耗造成的CO2過度排放,導致全球變暖問題日益嚴峻。為了緩解這種的情況,開發高效的人工光合作用(AP)來降低大氣中CO2的含量至關重要。盡管AP在近幾十年來取得了很大的進展,但能夠有效地合成含C?C鍵的有價值的化學物質,并克服較低的CO2轉化率仍然具有挑戰性。

這在很大程度上是由于相當可觀的AP的復雜性,涉及多個順序和平行的步驟,包括光激發、電荷分離和遷移、氧化還原反應,以在催化劑表面生成所需的活性中間體。

此外,熱力學上有利的C1產物可以從多個AP中間體中產生,這使得選擇性地生產含有C?C鍵的目標化學物質具有挑戰性。

Angew.:選擇性超過99%!石墨烯/碳化硅將CO2高選擇性光電還原為C2H5OH

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CO2有效光轉化為多碳化合物的關鍵挑戰是在完成基本光合步驟的同時,精確控制C?C耦合的活性中間體。

近日,中科院上海高等研究院陳為魏偉孫予罕等發現,這可以通過石墨烯/硅碳(SiC)復合催化劑來實現,該催化劑包括SiC載體、界面層(IL)和少層石墨烯覆蓋層。其中,一個最佳的IL結構允許來自SiC載體的光生電子被輕松地轉移到石墨烯覆蓋層上的活性位點,并且由于反應中間體在活性位點的強吸附和石墨烯表面的高電子密度,因此可以有效地形成和穩定反應中間體。

Angew.:選擇性超過99%!石墨烯/碳化硅將CO2高選擇性光電還原為C2H5OH

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在模擬太陽照射和外加偏壓(?50 mVAg/AgCl)條件下,研究人員在石墨烯/硅碳(SiC)復合催化劑上進行了CO2光電還原,C2H5OH的選擇性超過99%,并且CO2的轉化率高達17.1 mmol?gcat?1 h?1

此外,實驗結果和理論計算表明,一個最佳的界面層可以促進光生電子從碳化硅載體轉移到少層石墨烯覆蓋層,促進了有效的CO2活化和C-C耦合產生乙醇。綜上,這項工作證明了AP策略的先進性,這也為有效的CO2轉化為乙醇提供了一條途徑。

Highly Selective Photoelectroreduction of Carbon Dioxide to Ethanol over Graphene/Silicon Carbide Composites. Angewandte Chemie International Edition, 2023. DOI: 10.1002/anie.202218664

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