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許康等人PNAS:超低濃度電解液,111:1,竟實現鋅高度可逆!

研究背景

在鋰電以外的新興電池中,可充電金屬鋅電池(RZMBs)由于金屬鋅的獨特優勢吸引了強烈的興趣。鋅電的優勢有:

(1)鋅在地殼中有比鋰更高的豐度,
(2)低毒性,水系電解液更加安全,
(3)高體積比容量(5,854 Ah L-1Zn,2,061 Ah L-1Li)。
然而,RZMBs的發展一直受到很多挑戰,包括不可逆的反應,如析氫,不斷消耗活性物質和電解質,如較差的電鍍/溶出庫侖效率(CE),以及伴隨形成不利的形貌,如枝晶和電化學“死”金屬顆粒。

研究成果

許康等人PNAS:超低濃度電解液,111:1,竟實現鋅高度可逆!

美國陸軍實驗室許康教授/Oleg Borodin、喬治梅森大學駱超以及北卡羅來納大學Lin Ma等人在PNAS上發表最新成果,Highly reversible Zn metal anode enabled by sustainable hydroxyl chemistry,使用甲醇(MeOH)來改變電解質和SEI的溶劑結構,來優化鋅電的性能。
在這里,作者介紹了一類非水系但含質子的電解質,以及相關的羥基界面化學。這些基于醇的電解質,如MeOH,是可再生溶劑,可以通過細菌從甲烷中高效生成。與許多溶劑一樣,Zn2+溶劑化結構可以通過調節MeOH中Zn鹽的濃度來調節,本文使用的是Zn(OTf)2,從而影響離子配位程度和OTf陰離子分解。
作者測試了不同溶劑/鹽比例的電解液,MeOH和Zn(OTf)2摩爾比為111:1, 23:1和14:1。盡管觀察到鹽濃度引起的SEI化學成分和厚度的差異,所有這些電解質在室溫下都具有非凡的鋅可逆性,每次循環利用50%的鋅,仍能實現>99.5%的高CE,并且即使在激進的循環條件下(2.5 mA cm-2, 2.5 mAh cm-2)測試時長大于1800小時,也沒有電池短路行為。
這清楚地表明,醇溶劑在確保高鋅可逆性方面發揮了關鍵作用,并且使用的電解液中,鹽的濃度低,具有成本優勢。
這項工作還建立了支持高效鍍鋅/剝離的初始基準,每個循環的鋅利用率遠遠超過最先進的鋅電解液,特別是包括其他含醇但仍然是水系的電解質。除了降低鹽的成本外,稀釋的電解液還提供了良好的傳輸特性,即使在-40°C的極端溫度下,也支持鋅的高可逆性(鋅利用率20%,CE>99.5%)。
這些結果為利用局部分子間相互作用、體相傳輸特性和界面化學之間的相關性來實現低成本、可持續和高性能的電池化學開辟了另一個方向。

圖文詳情

許康等人PNAS:超低濃度電解液,111:1,竟實現鋅高度可逆!

圖1. 含甲醇電解質的體相和輸運特性
許康等人PNAS:超低濃度電解液,111:1,竟實現鋅高度可逆!
圖2. MeOH基電解質中鋅金屬負極的電化學可逆性
許康等人PNAS:超低濃度電解液,111:1,竟實現鋅高度可逆!
圖3. 循環后的鋅金屬負極分析
許康等人PNAS:超低濃度電解液,111:1,竟實現鋅高度可逆!
圖4. MeOH基電解液的全電池性能

原文鏈接

Highly reversible Zn metal anode enabled by sustainable hydroxyl chemistry. PNAS, 2022, 119, e2121138119.

https://www.pnas.org/doi/abs/10.1073/pnas.2121138119?af=R

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