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鐵基普魯士藍類似物（Fe-PBAs）由于其高理論容量、低成本和簡便的合成方法而被廣泛研究作為可充電鈉離子電池的有前途正極材料。然而，由于在過量鈉離子存儲過程中結晶度低和不可逆相變，Fe-PBAs循環穩定性差且比容量低。

在此，澳大利亞伍倫貢大學王佳兆教授、彭建博士聯合武漢大學曹余良教授、溫州大學侴術雷教授等人成功設計了一種簡便的改良共沉淀法，合成了一系列具有低結晶水含量和高鈉離子含量的高度結晶PBA。

具體而言，作者通過引入電化學惰性元素（Zn）替代Fe-PBAs中的高自旋Fe以實現鈉離子的可持續存儲。研究發現，通過調節Zn和Fe之間的比例可合理控制充電/放電的深度。

其中，ZnFeHCF-2實現了良好的循環穩定性和倍率性能，這可歸因于Fe-PBAs結構中適量的Zn。原位測試證明，所制備的ZnFeHCF-2在鈉離子插層和脫嵌過程中經歷了輕微的晶格畸變和高度可逆的相變過程，這顯著影響了作為SIB正極材料的循環穩定性。

圖1. ZnFeHCF-2的儲能機制

因此，ZnFeHCF-2顯示出顯著增強的循環性能，在150 mA g^-1下2000次循環后容量保持率為58.5%，而ZnFeHCF-0的比容量明顯下降，在1000次循環后只能保持約50%。

同時，ZnFeHCF-2還表現出6000 mA g^-1下的優異倍率性能。值得注意的是，根據GITT和CV結果，用Zn取代Fe后鈉離子擴散動力學增強。

此外，作者還組裝了基于ZnFeHCF-2和商用硬碳（HC）的全電池，以證明其在實際應用中的潛在用途。

電化學測試表明，全電池在20 mA g^-1下60次循環后獲得了85.8%的初始放電容量保持率和大于99%的平均庫侖效率。甚至當電流密度增加到2000 mA g^-1，仍可實現38.2%容量保持率的出色倍率性能。

這項研究表明，低缺陷的鋅取代PBA可能是非常有前途的候選材料，可作為高穩定性室溫儲能設備的低成本正極材料。

圖2. ZnFeHCF-2/HC全電池的電化學性能

Low-Cost Zinc Substitution of Iron-Based Prussian Blue Analogs as Long Lifespan Cathode Materials for Fast Charging Sodium-Ion Batteries, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202210725

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?溫大/武大/伍倫貢大學AFM：用于快充鈉離子電池的鋅取代鐵基PBA正極

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