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4年磨一劍,終成Nat. Nanotech.,讓超薄太陽能電池更進一步!

研究背景

二維(2D)混合鈣鈦礦最近成為具有獨特物理性能的溶液處理半導體,為未來的光電子學、自旋電子學和能源轉換技術提供了機會。大多數報告的結構是由納米厚的復合鈣鈦礦層化學組裝形成的,由烷基銨或噻吩基、苯基和環己基單價陽離子等大體積、絕緣有機間隔陽離子分隔,并采用所謂的Ruddlesden-Popper(RP)相。有機部分和鈣鈦礦層厚度的組成定義了由此產生的2D鈣鈦礦的晶體相、結構、機械、電子和光學特性。

最近的工作表明,使用間隔雙陽離子,如哌啶(4AMP)或胍(GA)和MA等小陽離子的混合物,而不是眾所周知的丁基銨(BA),會導致形成具有不同晶體結構的2D雜交鈣鈦礦,如Dion-Jacobson(DJ)交替陽離子層(ACI),其中層間距離遠小于廣泛研究的RP。對于最適合單結太陽能電池的碘鈣鈦礦,I-I距離可以小至4 ?,而BA為7 ?。
此外,鈣鈦礦層的堆積和DJ結構中使用的短陽離子(4AMP)對層的堆積施加了完美的重疊排列,導致直接面對面穿過有機中間層的碘原子之間產生了微弱但顯著的電子耦合。由于載流子在有機-無機界面上的復合以及薄膜中不完善的晶體填充,2D雜化鈣鈦礦的電荷輸運性能較三維鈣鈦礦差,直接影響光伏器件的效率。
據預測,通過使用合適的有機陽離子或外部機械應力來調整層間的相互作用,可以增強有機間隔層間的鈣鈦礦層之間的電子耦合,并顯著增強二維雜化鈣鈦礦中的電荷傳輸。這種方法可以合成更厚的薄膜(>400 nm,更像3D薄膜),增加吸收并彌補2D和3D鈣鈦礦之間的效率差距。

成果簡介

4年磨一劍,終成Nat. Nanotech.,讓超薄太陽能電池更進一步!

美國萊斯大學Aditya D. MohiteJean-Christophe Blancon等人在Nature Nanotechnology上發表文章,Light-activated interlayer contraction in two-dimensional perovskites for high-efficiency solar cells,高效太陽能電池中二維鈣鈦礦的光激活層間收縮
在這里,作者表明,對DJ和ACI二維雜交鈣鈦礦的連續光照會導致晶格收縮,鈣鈦礦層平面內方向的晶格參數下降0.4%,平面外方向的晶格收縮>1%。在連續光照下對單個晶體和薄膜進行的原位X射線光電子光譜(XPS)測量顯示,在光照后,碘離子會變得缺電子(帶正電荷或氧化),這觸發了跨越有機屏障的I-I相互作用的增強。這降低了有效的層間距離,并導致載流子的遷移率增加三倍。重要的是,遷移率的突然變化與原位器件掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)中晶格收縮的開始完全同步。此外,與光強相關的GIWAXS和遷移率測量闡明了一種基于滲流的機制,這解釋了遷移率的三倍增加以及觀測光誘導變化的時間尺度和隨后的弛豫。
理論計算表明,空穴在碘原子上的局域化導致電子在堆積軸上有更大的色散,這與實驗中觀察到的電荷增強輸運是一致的。改進的電荷傳輸使得基于DJ的光伏器件的效率從15.6%大幅提高到18.3%,主要是由于電荷收集的改善,體現為太陽能電池的填充因子和開路電壓的增加。
這些結果有兩個關鍵影響。首先結果表明,通過選擇合適的層間陽離子,并利用2D雜交鈣鈦礦對外部刺激的敏感性,可以克服平面外方向的帶隙不連續性,并實現更接近3D鈣鈦礦的電荷輸運特性。其次這些結果為理解和調整新的光與物質相互作用鋪平了道路。

圖文詳情

4年磨一劍,終成Nat. Nanotech.,讓超薄太陽能電池更進一步!

圖1. 連續光照下DJ n= 3鈣鈦礦結構的演化
4年磨一劍,終成Nat. Nanotech.,讓超薄太陽能電池更進一步!圖2. 光致收縮的機理分析
4年磨一劍,終成Nat. Nanotech.,讓超薄太陽能電池更進一步!
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圖3. 層間距離和能帶結構
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圖4. 電子遷移率與光照的關系
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圖5. 連續光照對2D鈣鈦礦太陽能電池性能的影響
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本文的第一作者Wenbin Li于2018年獲得特拉華大學應用數學和物理學士學位。2018年秋,作為應用物理學研究生項目的博士生,他加入了Aditya Mohite教授的團隊,現在是博士四年級。他的研究興趣集中在理解二維鈣鈦礦和其他低維材料中的新現象。2020年,他獲得了國家科學基金會研究生研究獎學金,為他的研究提供資金。

原文鏈接

Li, W., Sidhik, S., Traore, B. et al. Light-activated interlayer contraction in two-dimensional perovskites for high-efficiency solar cells. Nat. Nanotechnol. (2021).

https://doi.org/10.1038/s41565-021-01010-2

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