鐵電材料由于其通過極化誘導的內置電場進行有效的電荷分離,被認為是有前途的光催化劑。然而,由于疇中極化矢量的抵消,多疇結構阻礙了空間電荷的分離和轉移?;诖?,中科院大連化學物理研究所李燦院士(通訊作者)等人報道了以BiFeO3(BFO)為原型,制備了具有可見光吸收的單疇BFO納米片,并通過壓電響應力顯微鏡(PFM)、空間分辨表面光電壓光譜(SRSPS)和光沉積實驗得到了證明。隨便多疇BFO顆粒,單疇BFO納米片在可見光照射下的光催化水氧化反應中活性提高了九倍。
作者利用光沉積法將水氧化輔助催化劑修飾在BFO納米片和顆粒表面,其中CoOx、RuOx和MnOx都有助于提高光催化性能。由于RuOx的高功函數和可見光下的本征鐵電極化增強,RuOx/BFO納米片表現出最高的O2析出量(61 μmol m-2 h-1),其活性提高了6.2倍,而RuOx/BFO顆粒的活性僅提高了3.6倍。在優化RuOx加載量后,BFO納米片的O2析出量增加到95.7 μmol m-2 h-1。
此外,該納米片具有好的化學穩定性、更有效的電荷分離。同時,在460 nm處的表觀量子效率(1.21%)高于多疇顆粒(0.57%)。結果表明,單疇結構可以有效地分離光生電荷,并通過單向極化電場將其轉移到表面,從而顯著促進水氧化反應。對于多疇顆粒,由于疇內極化電場的消除,大部分光生電荷不能有效地傳輸到催化劑表面,從而發生光生電荷的重組,導致光催化活性非常低。
Boosting Photocatalytic Water Oxidation on Photocatalysts with Ferroelectric Single-domain. Adv. Mater., 2023, DOI: 10.1002/adma.202210374.
https://doi.org/10.1002/adma.202210374.
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