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通過移動d帶中心來調整中間產物的吸附能提供了一種強大的策略來調控金屬催化劑的ORR反應活性。

因此，南洋理工大學劉彬、南京工業大學陳虹宇等人報道了一種具有發展潛力的循環伏安法(CV)沉積方法，其能夠在Au基板上逐層生長Pd，過程中能夠通過乙醇氧化反應(EOR)原位探測表面結構變化。所制備的2-ML-Pd/Au/C催化劑具有優異的ORR催化性能。

Pd和Au分別通過OH*解吸(強結合)和氧吸附(弱結合)步驟確定反應速率。DFT計算表明，對于具有Pd覆蓋層的Au催化劑，隨著Pd層厚度減小，OH*的吸附能逐漸增大。光譜表征揭示了Pd覆蓋層中電荷轉移引起的價帶重構，d帶中心遠離費米能級。

將2個Pd單層沉積在Au/C催化劑上制備出2-ML-Pd/Au/C。與 Pt/C 相比，2-ML-Pd/Au/C在ORR反應中表現出超過370倍的質量活性增強(0.9 V 與可逆氫電極)和增加了40 mV的半波電位。

將2-ML-Pd/Au/C作為鋅空氣電池(ZAB)的陰極，2-ML-Pd/Au/C的最大功率密度為296 mW cm^-2，比活性為804 mAh g^-1_Zn，并且在以10 mA cm^-2的電流密度放電時，2-ML-Pd/Au/C至少可以保持穩定20小時，電壓下降小至50 mV。

綜上，雙金屬表面處的外來基質能夠通過電荷轉移誘導價帶重構來移動表面金屬覆蓋層的d帶中心，從而逐漸調整反應中間體的吸附能，從而調節催化活性。

In situ precise tuning of bimetallic electronic effect for boosting oxygen reduction catalysis. Nano Letters, 2021. DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c02705

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