Ga、Pt和Ce摻雜的γ-Al2O3在PDH中表現出優異的催化活性、選擇性和穩定性,但由于該體系的復雜性,尚未清楚了解每種元素的催化作用。
韓國科學技術院Minkee Choi和忠南大學Hyeyoung Shin等報道了Ga、Pt和Ce 摻雜的γ-Al2O3在PDH中反應機理和每種組分催化相互作用。
選擇性中毒、原位漫反射紅外傅立葉變換光譜和H2-D2交換實驗清楚表明,Ga3+負責丙烷中 C-H鍵的異裂,而Pt0通過反向溢出促進決速的H重組為H2。
Ga3+和Pt0之間的協同作用實現了高PDH活性和選擇性。重復PDH循環期間催化劑失活是由于Pt0的不可逆燒結從而降低H復合率。
最佳Ce(~2 wt%)摻雜選擇性地在γ-Al2O3表面產生原子分散的Ce3+位點,這通過增強金屬-載體相互作用抑制了Pt0的燒結。相比之下,過量的Ce導致離散CeO2域的形成,其以對H 重組無活性的陽離子Pt2+物種的形式來穩定Pt 。
因此,與不含Ce的催化劑相比,過量添加Ce導致催化活性和選擇性嚴重下降。通過原子分散的Ce3+實現獨特的Pt0穩定性γ-Al2O3表面的位點可用于設計穩定的催化劑,不僅可用于PDH,還可用于石化和煉油工業中的各種加氫處理(如芳構化、加氫處理、加氫裂化等)。
Catalytic interplay of Ga, Pt, and Ce on the alumina surface enabling high activity, selectivity, and stability in propane dehydrogenation. ACS Catalysis, 2021. DOI: 10.1021/acscatal.1c0255
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