開發新型多孔材料作為主體以抑制多硫化鋰(LiPS)的溶解和穿梭,有利于構建高效的鋰硫電池(LSB)。盡管二維共價有機框架(COFs)作為主體材料顯示出在LSBs中的應用潛力,但其性能仍然不盡如人意。在此,暨南大學寧國宏教授、李丹教授及利物浦大學Andrew I. Cooper等人受 2D COF納米片(CON)在儲能(如鋰離子電池)方面的優勢啟發,設想CON可能是很有前途的主體材料,可以增強LSB的電化學性能。因此,作者基于兩種廉價的有機單體,即均苯四酸二酐(PMDA,23 $/kg)和三聚氰胺(MA,1357 $/t),構建了具有獨特層狀結構的聚酰亞胺 COF(PI-COF)。鑒于層狀拓撲結構,塊狀PI-COF可以大批量(40 mg/批次)剝離成超薄納米片(PI-CON),厚度約為1.2 nm,薄片尺寸約為 6 μm。此外,由于固有的多孔結構和高度暴露的活性表面,PI-CON具有很高的硫負載能力(~70 wt%)。圖1. 構建二維PI-COF、超薄 PI-CONs和PI-CONs/S材料的示意圖因此,作為LSB的新型硫主體材料,PI-COF和PI-CONs具有高容量(0.1 C時,容量分別為1330和1205 mA h g-1)、優異的倍率性能(4 C時分別為620和503 mA h g-1)和優異的循環穩定性(PI-CONs在0.2 C時100次循環后容量保持率為96%),超過了已報道的絕大多數有機/聚合物LSB正極。DFT計算表明,LiPSs可以通過氧-鋰強相互作用錨定,揭示了通過引入羰基抑制LiPSs的溶解和穿梭的機理。這項研究表明羰基可以很容易地促進LiPS的吸收,并為設計用于高效LSB的新型 2D CON鋪平了道路。圖2. 基于PI-COF/S 和 PI-CONs/S的LSB電化學性能Scalable Synthesis of Ultrathin Polyimide Covalent Organic Framework Nanosheets for High-Performance Lithium-Sulfur Batteries, Journal of the American Chemical Society 2021. DOI: 10.1021/jacs.1c08675