剛性分子篩材料,對小分子具有良好的作用,而對大分子則完全排斥,利用動態分子篩材料,可以分離出具有相應理化性質的分子。金屬有機骨架(MOF),以其在分子水平上對結構和功能的精確控制而著稱。然而,在動態分子篩MOF框架的局部柔性的合理設計,仍然是困難且具有挑戰性的。在此,來自暨南大學的陸偉剛&李丹等研究者,報告了一種MOF材料(JNU-3a),它具有一維嵌有分子袋的通道,在不同的壓力下分別向丙烯(C3H6)和丙烷(C3H8)打開。相關論文以題為“Orthogonal-array dynamic molecular sieving of propylene/propane mixtures”于2021年07月21日發表在Nature上。在此,研究者報道了一種MOF材料(JNU-3a;JNU即暨南大學的縮寫),其特點是具有向一維擴散通道開放的動態分子袋。袋體作為相互作用誘導的篩選位點,用于在吸附階段對接所需的分子,而一維通道有助于快速吸附-解吸擴散。氣體吸附數據顯示,在不同的分壓下,氣腔向C3H6和C3H8開放。JNU-3a暴露在C3H6或C3H8的大氣中,通過單晶到單晶的轉變,揭示了袋的動態性質。突破實驗表明,JNU-3能夠在很大的流速范圍內從等摩爾C3H6/C3H8混合物中,分離出高純度C3H6(≥99.5%),最大C3H6產率為53.5 l kg?1。JNU-3能夠在單個吸附-解吸循環中實現聚合物級C3H6,這是以前由Y-abtc實現的,但是從5/95的C3H6/C3H8混合物中實現。基于正交陣列動態分子篩的分離機理,可以實現大的分離能力和快速的吸附-解吸動力學。
圖1. 分子篩選
圖2. JNU-3的晶體結構
圖3. 光誘導的疇壁。氣體吸附特性和DSC曲線圖4. 結合位點和動態門打開
圖5. 突破實驗
圖6. 潮濕條件下的可回收性及突破性實驗綜上所述,本文報道了一種具有一維通道的MOF材料(JNU-3a),其中嵌入的分子口袋,在不同的壓力下分別向C3H6和C3H8開放。突破實驗表明,JNU-3a可以從等摩爾的C3H6/C3H8混合物中,在單一吸附-解吸循環中獲得高純度的C3H6(≥99.5%)。此外,在相似的條件下,與兩種性能最好的材料相比,它可以獲得更高的生產效率和至少一個數量級的擴散動力學。這些優異的分離特性歸因于潛在的分離機制,即正交陣列動態分子篩。這一機制代表了新一代分子篩的潛力,不僅實現了大的分離能力,而且快速的吸附-解吸動力學,這兩者都將有助于吸附分離中的能量轉換。文獻信息Zeng, H., Xie, M., Wang, T.?et al.?Orthogonal-array dynamicmolecular sieving of propylene/propane mixtures.?Nature?(2021). https://doi.org/10.1038/s41586-021-03627-8