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劉曉/賈法龍Appl. Catal. B.: 氧缺陷三氧化鎢用于光催化環己烷氧化脫氫制環己烯

劉曉/賈法龍Appl. Catal. B.: 氧缺陷三氧化鎢用于光催化環己烷氧化脫氫制環己烯
環己烷(C6H12)氧化脫氫生成環己烯(C6H10)過程中,由于過度脫氫和氧化會生成苯或環己醇等其他產物而導致選擇性低。
華中師范大學劉曉和賈法龍等人報道了一種氧缺陷的三氧化鎢(WO3-x),實現光催化C6H12氧化脫氫,具有高的C6H10選擇性(~99%)和穩定性。
劉曉/賈法龍Appl. Catal. B.: 氧缺陷三氧化鎢用于光催化環己烷氧化脫氫制環己烯
WO3-x上氧空位的引入有利于C6H12的吸附,WO3-x的低配位W原子會向C6H12的C原子提供電子,削弱其C-H鍵。在光催化反應中,光生空穴會對C6H12脫氫氧化并伴隨有H2O的產生。同時,產物C6H10可以很容易地從WO3-x表面解吸,避免過度脫氫和氧化,有助于提高選擇性。
劉曉/賈法龍Appl. Catal. B.: 氧缺陷三氧化鎢用于光催化環己烷氧化脫氫制環己烯
光催化C6H12到C6H10的途徑為:首先,C6H12分子被吸附到WO3-x表面上。
其次,C6H12分子在光照下被WO3-x的光生空穴氧化,經過過渡態后,一個H原子被去除并與WO3-x的相鄰O原子結合。
第三,*C6H12的另一個H原子以相同的方式脫氫,經過另一個過渡態后,形成的C6H10從催化劑上解吸。之后,表面羥基以H2O的形式脫離WO3-x,導致氧空位的形成。最后,反應氣體中的氧分子會填充氧空位并被光生電子還原。
Photocatalytic oxidative dehydrogenation of cyclohexane to cyclohexene over oxygen-deficient tungsten trioxide. Applied Catalysis B: Environmental, 2021. DOI: 10.1016/j.apcatb.2021.120549

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