光電化學反應是一種新興的生物質轉化方法,但很少有人探索將葡萄糖轉化為增值化學品。基于此,新加坡國立大學陳偉教授和Tian Zhangliu(共同通訊作者)等人報道了一種光電化學方法,通過將單原子Pt錨定在缺陷的TiO2納米棒陣列上(Pt/Def-TiO2)作為光陽極,將葡萄糖選擇性氧化為高附加值的葡萄糖酸。實驗測試發現,Pt/Def-TiO2在0.6 V下氧化葡萄糖時的光電流密度為1.91 mA cm-2,在模擬陽光照射下葡萄糖酸的收率為84.3%。本文通過2D-HMBC NMR和IMPS的電荷轉移速率常數(kt),作者研究了Pt/def-TiO2光陽極的反應途徑和機理。為根據2D-HMBC NMR譜,氧化1 h后,可以觀察到葡萄糖、GLU及其部分內酯化衍生物。在氧化3 h后,除GLU和d-葡糖苷1, 4內酯外,還生成了GLA、GLA的內酯化衍生物(d-葡糖苷1, 4內酯)和l-古魯醛酸(GUR)。當氧化5.5 h后,大部分葡萄糖轉化為GLA平衡,并含有少量d-葡糖苷1, 4內酯,少量GLU存在于電解質中。因此,葡萄糖的氧化過程是由葡萄糖生成GLU,再生成GUR,最后生成GLA,同時與它們的內酯化衍生物達到平衡。此外,在不施加任何電壓的情況下,將Pt/def-TiO2 NRAs分別浸入到1 M KOH-10 mM葡萄糖、1 M KOH-10 mM GLU和1 M KOH-10 mM GUR的電解質中。在20 °C模擬陽光照射5 h后,利用高效液相色譜法對電解液進行分析,結果表明電解液中檢測到微量GLA,表明在Pt SAs上GLU氧化為GLA確實是一個PEC反應。Selective photoelectrochemical oxidation of glucose to glucaric acid by single atom Pt decorated defective TiO2. Nat. Commun., 2023, DOI: 10.1038/s41467-023-35875-9.https://doi.org/10.1038/s41467-023-35875-9.