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李巨/紀秀磊/高濤AM: 用于寬溫長循環(huán)質(zhì)子電池的新型粘土酸電解質(zhì)

李巨/紀秀磊/高濤AM: 用于寬溫長循環(huán)質(zhì)子電池的新型粘土酸電解質(zhì)
目前,高性能質(zhì)子電池的發(fā)展受到放氣問題和較差的循環(huán)壽命的阻礙。在水系電解液中很容易引發(fā)析氫和析氧反應(yīng),這限制了質(zhì)子電池的工作電壓并導(dǎo)致嚴重的放氣問題。放氣會使電池膨脹,降低體積能量密度并導(dǎo)致安全問題。此外,酸性電解質(zhì)還會導(dǎo)致集流體或電極材料的溶解。
李巨/紀秀磊/高濤AM: 用于寬溫長循環(huán)質(zhì)子電池的新型粘土酸電解質(zhì)
為此,美國麻省理工學(xué)院李巨教授、俄勒岡州立大學(xué)紀秀磊教授及猶他大學(xué)高濤教授等人報道了一系列新的質(zhì)子電解質(zhì)并將其稱為粘土酸(acid-in-clay)電解質(zhì)(AiCE),用于解決質(zhì)子電池的放氣、腐蝕和元素交叉問題。
具體而言,AiCE 是通過將H3PO4吸收到頁硅酸鹽粘土(海泡石)中形成凝膠狀全無機材料而合成的。其中,海泡石含有8.7 wt%的吸附水和7.5 wt% 的結(jié)構(gòu)水,據(jù)此其化學(xué)式可寫為Mg2H2(SiO3)3·3.0H2O,作者通過改變酸溶液中酸分子與水的摩爾比(R)及液體(酸溶液)與固體(粘土粉)的重量比(N)來調(diào)整質(zhì)子濃度。與液態(tài)H3PO4電解質(zhì)相比,這些AiCE表現(xiàn)出超快的質(zhì)子電導(dǎo)率(25°C為15 mS cm-1,-82°C為0.023 mS cm-1)、更寬的電化學(xué)穩(wěn)定性窗口(3.35 V)、增強的化學(xué)穩(wěn)定性和出色的離子選擇性(限制不需要的元素交叉溶解)。
李巨/紀秀磊/高濤AM: 用于寬溫長循環(huán)質(zhì)子電池的新型粘土酸電解質(zhì)
圖1. AiCE的動力學(xué)和熱力學(xué)特性
因此,基于AiCE的全固態(tài)質(zhì)子電池表現(xiàn)出優(yōu)異的質(zhì)子傳輸特性(室溫下720 C時的容量保持率為33%,-60 °C下1 C時的容量保持率為42%)和循環(huán)性能(室溫下在1000 mA g-1時20000次循環(huán)后容量保持率為76%;-20 °C下100 mA g-1時3000次循環(huán)后容量保持率為100%)。此外,作者用另外兩種代表性粘土(膨潤土和埃洛石)和另一種代表性酸(硫酸)進一步證明了AiCE方法。
這種質(zhì)子電池可以填補鉛酸電池和超級電容器之間的空白,適用于以下細分市場:
1)既要求有超級電容器的快速充電,但又能提供比超級電容器更高的能量密度;
2)既需要鉛酸電池的能量密度,但又能提供比鉛酸電池更長壽命和更快的充電速度;
(3)能在零度以下工作的儲能系統(tǒng)。
總之,AiCE方法為基于質(zhì)子傳導(dǎo)的各種電化學(xué)技術(shù)設(shè)計和定制電解質(zhì)特性開辟了一條新途徑。
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圖2. 基于AiCE的全固態(tài)質(zhì)子電池性能
Acid-in-clay Electrolyte for Wide-temperature-range and Long-cycle proton Batteries, Advanced Materials 2022. DOI: 10.1002/adma.202202063

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