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大連理工Angew. : 等離子體調控h-BN局域環境用于丙烷氧化脫氫

大連理工Angew. : 等離子體調控h-BN局域環境用于丙烷氧化脫氫
六方氮化硼(h-BN)由于其在丙烷氧化脫氫中的高烯烴選擇性受到了廣泛關注,不過,商業h-BN的高結晶度和活性位點的難以辨認阻礙了h-BN活性的進一步提升。
對此,大連理工大學陸安慧教授和易顏輝副教授團隊使用四種等離子體(N2、O2、H2、Ar)調控h-BN的局域環境,其中N2處理的BN表現出極高的活性,光譜結果發現三硼中心的N缺陷在丙烷轉化中扮演者重要的角色,而在O2處理BN中BOx物種的燒結導致了催化活性的降低。
N2等離子體處理得到的BN表現出最好的催化活性,520 oC時丙烷轉化率達到26.0%,烯烴選擇性高達89.4%,烯烴產率達到了1.99 g g-1 h-1。相比之下,O2等離子體處理得到的BN在520 oC丙烷轉化率最低,不過該樣品在低溫時表現出最高的丙烷轉化率,可能由于O2等離子體處理時引入了一些活性位點。
大連理工Angew. : 等離子體調控h-BN局域環境用于丙烷氧化脫氫
圖1. 催化性能測試
結構表征發現,催化劑制備過程中產生了缺陷,N2等離子體處理后缺陷進一步增多。EPR表征發現BN中存在三硼中心(TBC)和單硼中心(OBC)這兩種缺陷,并且TBC缺陷和反應速率呈正相關,說明這種缺陷在丙烷脫氫反應中扮演者更重要的角色。
大連理工Angew. : 等離子體調控h-BN局域環境用于丙烷氧化脫氫
圖2. 光譜學表征
Plasma Tuning Local Environment of Hexagonal Boron Nitride for Oxidative Dehydrogenation of Propane. Angew. Chem. Int. Ed. 2021. DOI: 10.1002/anie.202106713.

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